Способ получения высших диалкил-1окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонатов Советский патент 1974 года по МПК C07F9/40 

1

Изобретение касается способа нолучения новых окситрихлорэтилфосфонатов общей формулы

(ко)р-снс;с1з

О ОН

где 1 С5-С20 - алкил нормального или изостроения.

Эти вещества обладают фунгицидной активностью. Кроме того, они представляют интерес для изучения в качестве комплексообразователей, присадок к смазочным маслам и т. д.

Известен способ получения аналогов этих соединений на основе низших спиртов реакцией диалкилфосфитов с хлоралем.

Попытки получить этой реакцией окситрихлорэтилфосфонаты на основе высших спиртов, в частности 2-этилгексилового, были безуспешны. Даже в присутствии катализаторов (триэтиламин, алкоголяты, ацетаты и карбонаты щелочных металлов) ди-(2-этилгексил)фосфит в реакцию с хлоралем не вступает.

В предлагаемом изобретении показано, что высшие диалкилфосфиты нео}киданно легко

конденсируются с хлоральгидратом в условиях азеотропной отгонки воды и относительно легко с хлоралем в присутствии электронодонорного заместителя.

Предложен способ получения высших диалкил-1 -окси-2,2,2-трихлорэтилфосфопатов указанной выше общей формулы взаимодействием высших диалкилфосфитов с хлоральгидратом при нагревании до 60-100°С в условиях

азеотропной отгонки воды или с хлоралем в присутствии электронодонорного растворителя при нагревании, предпочтительно в среде диоксана, при температуре кипения реакционной смеси.

Получаемые соединения представляют собой вязкие жидкости или кристаллические вещества, растворимые в органических растворителях и нерастворимые в воде.

Пример L Получение ди-(2-этцлгексил)1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфоната.

А. Смесь 0,02 г-моль ди-(2-этилгексил)-фосфита, 0,021 г-моль хлоральгидрата и 30 мл

бензола кипятят в приборе с насадкой ДнпаСтарка в течение 6-8 час. Растворитель удаляют в вакууме и в остатке получают продукт в виде малоподвижной прозрачной жидкости. Выход 100%; пв° 1,4740; d 1,1288; MRo

112,8; МКввыч. 112,8.

Найдено, %: С1 23,43; Р 6,82.

С,8НзбС1з04Р.

Вычислено, %: С1 23,42; Р 6,47.

В ИК-спектре соединения обнаружены следующие характеристические нолосы поглощения (см-1); 3200 (-О-Н), 1260 (Р О), 1030 (Р-О-С-алкил), 830 (СС1з); отсутствует полоса поглощения 2440 (Р-Н), присутствующая в ИК-спектре исходного ди-(2-этилгексилфосфита).

Б. Смесь 0,02 г-моль ди-(2-этилгекснл)-фосДиалкил-1-окси-2,2,2-трихлорэтилфосфонаты

(RO)P-CHCCl3

фита, 0,021 г-моль хлор а ля и 15 мл безводного диоксана кипятят в течение 4-6 час. Реакционную массу вакуумируют и в остатке нолучают нродукт. Выход 100%; п р 1,4730; df 1,1296; MRn 112,7.

Найдено, %: С1 22,84; Р 6,38.

ИК-спектр продукта идентичен ИК-спектру образца, полученного в варианте А.

В условиях примера 1А получают другие вещества, выход, свойства и данные анализа которых приведены в таблице.

Предмет изобретения

(RO).P-CHdClj20

1 I О ОН

где R C5-Сао - алкил нормального или изостроения, отличающийся тем, что высщие диалкилфосфиты подвергают взаимодействию с хлоральгндратом нри нагревании до 60-100°С в условиях азеотропной отгонки воды или с хлоралем в присутствии электронодонорного растворителя при нагревании.

2. Способ но п. 1, отличающийся тем, что взаимодействие с хлоралем проводят в среде диоксаиа при температуре кипения реакционной смеси.