СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАМИДА ЩАВЕЛЕВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1973 года по МПК C07C233/56 C07C103/14 

Изобретение относится к усовершенствованию способа лолучения диамида щавелевой кислоты, который может быть широко использован в органическом синтезе.

Известен способ получения диамида ш:авелевой кислоты путем гидролиза дициана в среде водного раствора соляной кислоты в присутствии катализатора - фосфорной кислоты нри 21-27°С с последующим выделением целевого продукта известным нриемом. Выход целевого продукта 100% с содержанием основного продукта 97,8%.

Однако известный способ характеризуется длительностью процесса ( - 10 час) и низким качеством целевого продукта. Кроме того, проведение процесса при низкой температуре вследствие экзотермичности реакции требует дополнительного охлаждения.

С целью интенсификации процесса и повышения качества целевого продукта предлагается проводить гидролиз дициана в среде смеси одной или нескольких карбоновых кислот с галогенагидридами карбоновых кислот; последние частично или полностью могут быть заменены на галогенводороды.

Процесс проводят при температуре 20- 120°С, преимущественно при 40-100°С и давлении от 1 до 50 ати.

Галогенангидриды или ангидриды карбоновых кислот в процессе проведения гидролиза дициана или по окончании его могут быть превращены в соответствующие карбоновые кислоты или их Галогенангидриды, или в галогенводороды, которые вновь используют в процессе.

Предлагаемый способ позволяет получить в аналитически чистом виде целевой продукт с выходом 97%, а также сократить время проведения процесса ,5-5 час.

Пример 1. Из 79 г 37%-ной концентрированной соляной кислоты и 274 г ангидрида уксусной кислоты получают безводную смесь

5 уксусная -кислота - хлористый водород. Полученной смесью омыляют дициан при давлении 2,8 ати и температуре 61°С. Время реакции 105 мин. Выделяющийся в процессе реакции диамид щавелевой кислоты отфильтровы0вают, промывают и сущат.

Выход аналитически чистого диамида щавелевой кислоты составляет 95,2% по отношению к взятому количеству дициана.

Пример 2. После выделения диамида ща5велевой кислоты к полученной по примеру 1 реакционной смеси добавляют такое количество воды, что образовавщийся при реакции хлорангидрид уксусной кислоты разлагается

на уксусную кислоту и хлористый водород, благодаря чему образуется смесь уксусная кислота-хлористый водород, которую используют для реакции по примеру 1.

Выход диамида щавелевой кислоты и его чистота равнозначны приведенным по примеру 1.

Пример 3. В автоклав помещают уксусную кислоту и дициан и полученную смесь подвергают воздействию давления, возникающего при введении в автоклав газообразного хлористого водорода. Давление доводят до 4,7 ати. В течение реакции вследствие потребления хлористого водорода происходит понижение давления. Благодаря постоянному введению хлористого водорода в автоклав, поддерживают давление в нем 4,7 ати. Время реакции 300 мин. Температура реакции, не превышает 52°С. Выход аналитически чистого диамида щавелевой кислоты 97,6% в расчете на взятое количество дицина.

Непосредственно за этим производят отгонку из реакционной смеси хлорангидрида уксусной кислоты.

П р и м е р 4. Для реакции используют смесь уксусная кислота-хлористый водород, которую получают по примерам 1 и 2, однако реакцию проводят при температуре до 111°С и давлении до 4,5 ати. Время реакции 30 мин.

Получают диамид щавелевой кислоты с выходом 90,8%. После отделения диамида щавелевой кислоты реакционную смесь еще раз нагревают в течение 30 мин до 111°С. Благодаря этому получают дополнительное количество диамида щавелевой кислоты. Таким образом, суммарный выход продукта повышается до 96,2% по отношению к взятому количеству дициана. Полученный продукт аналитически чистый.

Пример 5. Дициан омыляют смесью, состоящей из уксусной кислоты и хлорангидрида уксусной кислоты, при 80°С и давлении 2,3 аги. Время реакции 120 мин.

Выход диамида щавелевой кислоты составляет 44% по отношению к взятому количеству дициана, цричем получают продукт аналитически чистый.

Пример 6. Рабочим раствором, полученным по примеру 1, омыляют дициан при давлении 4,5 ати и температуре 80°С. Образующийся хлорангидрид уксусной кислоты путем добавления стехиометрического количества воды вновь превращают в уксусную кислоту и хлористый водород. Время реакции 90 мин. Образующийся в результате реакции диамид щавелевой кислоты отфильтровывают, промывают и сушат.

Выход аналитически чистого диамида щавелевой кислоты составляет 95% по отношению к количеству взятого для реакции дициана.

Пример 7. В 150 мл раствора для омыления, полученного по примеру 1, вводят дициан при 50°С в течение 60 мин. Время реакции 120 мин.

Выход аналитически чистого диамида щавелевой кислоты составляет 90% но отношеПИЮ к количеству адсорбированного дициана.

Предмет изобретения

1.Способ получения диамида щавелевой кислоты путем гидролиза дициана в кислой среде с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и повышения качества целевого продукта, процесс проводят в среде смеси одной или нескольких карбоновых кислот с галогенангцдридом карбоновой кислоты, с галогенводородом или со смесью последних.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят ори 20-120° С и давлении от 1 до 50 ати.