1
Изобретение относится к способам получения новых сложных эфи.ров арилокси- или арилтиоуксусной кислоты общей формулы
Способ заключается в том, что нитрил общей формулы
К, X-0-CN
Кг
где RI - алкильная группа с не более чем 10 атомами углерода или бензиловая группа;
R2 - водород или метильная группа; Ra - низшая алкильная группа; X - кислород или сера.
Как оказалось, эти соединения, а также соли щелочных и щелочноземельных металлов отвечающих указанной общей формуле свободных карбоновых кислот обладают интересными фармакологическими свойствами по сравнению с известными (-физиологически активными) сложными эфирами арилоксиуксусных кислот.
В соединениях указанной формулы Ri обозкачает метил, этил, пропил, бутил, изобутил, пентил, изопентил, 2,2-диметилпропил, гексил, изогексил, 3,3-диметилбутил, гептил, нонил или децил; Rs обозначает метил, этил, пропил или изопропил.
где X, RI и Ra имеют указанные значения, иодвергают взаимодействию с низшим алкаволо.м в присутствии воды и минеральной кислоты. Возможны различные варианты осуществления способа, например можно кипятить с обратным холодильником нитрил указанной формулы с избытком низшего алканола в присутствии эквимолярного количества серной кислоты и воды.
Конечный продукт выделяют путем разбавления реакционной смеси водой, причем труднорастворимый в этой среде сложный эфир приведенной формулы выделяется в виде сырья.
По другому варианту можно перевести упомянутый нитрил путем взаимодействия с низшим алканолом в присутствии минеральной кислоты, например хлористого водорода, сначала в гидрохлорид сложного имидоэфира и его затем гидролизовать до получения предлагаемого сложного эфира. Перевод нитрила в
гидрохлорид сложного нмидоэфИра выгодпо проводить в растворителе, например в избытке алканола, з простом эфире или хлороформе. Температура реакции в О-10° С. Дополнительный гидролиз соли сложного нмидоалкплэфира можно осуществлять в воде или в соответствующем случае Б смеси воды и низщего алканола, который соответствует сложному имидоалкилэфиру, при температуре реакции приблизительно 20-50°С.
Ннконец, моЖНО прИСоединить « нитрилу сначала воду и затем полученный амид подвергнуть алкоголизу в прргсутствии минеральной кислоты. При этом целесообразно проводить присоединение воды к нитрилу в 80- 95%-ной серной кислоте и прибавлять к полученному раствору амида в серной кислоте избыток алканола. Смесь кипятят с обратным холодильником. Конечный продукт выделяют также просто - разбавлением реакционной смеси водой, нричем сложный эфир выделяется в виде сырья.
Пример. 1,485 г (5 ноль) нитрила 2-(46,5, 6,7,8,8а - гексагидрофлуорен - 2-илокси) гептановой кислоты растворяют в 50 мл хлороформа и 5 мл абсолютного этанола и при О-5°С обрабатывают сухим потоком соляной кислоты. Пасыщенный хлористым водородом раствор оставляют стоять в течение ночи при комнатной температуре и затем реакционный раствор, окрашенный iB синевато-зеленый цвет, выпаривают в вакууме при 30-35°С. Остаток поглощают 10 мл диоксана и 2 мл воды и в течение 5 час перемешивают при 40° С. После выпаривания в вакууме диокеана и азеотропного удаления воды путем неоднократной перегонки с бензолом сырье поглощают бензолом и отфильтровывают от осажденного хлористого аммония.
Фильтрат выпаривают в ротационном испарителе и сырой сложный эфир очищают путем хроматографии на силикагеле.
Получают 1,34 г (77,9% от теоретического) сложного этилового эфира 2-(46,5,6,7,8,8а-гексагидрофлуорен-2-илокси) гептановой кислоты в виде бесцветного масла, /г о 1,5112.
Предмет изобретения
Способ получения сложных эфиров арилокси-или арилтиоуксусной кислоты общей формулы
где RI - алкильная группа с не более чем 10 атомами углерода или бензиловая группа;
R2 - водород или метильная группа; Rs - низщая алкильная группа; X - кислород или сера,
отличающийся тем, что нитрил общей формулы
N х-с-да
а.
где X, RI и R2 имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с низшим алканолом в присутствии воды и минеральной кислоты с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
