СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЛКИЛ-п-ХИНОНОВ Советский патент 1973 года по МПК C07C46/00 C07C50/04 

1

Р1зобретение относится к области получения моноалкил-га-хиноиов, которые широко используются в качестве электрониоакцепторных систем.

Известен способ получения моноалкил-и-хинопов, заключающийся в том, что ацилгидрохиноны восстанавливают водородом в присутствии катализатора, например палладия, при повышенном давлении с последующим окислением полученного алкилгидрохинона. Время реакции восстановления 20 час.

Однако при известном способе используют дорогостояпхий катализатор и сложную аппаратуру.

С целью упрощения способа восстановление ацилгидрохинона ведут смесью триэтилсилана и трифторуксусной кислоты при температуре 55-60°С.

При этом время реакции составляет 8 час.

Пример 1. Октадецил-п-хинон:

Смесь, состоящую из 3,76 г (0,01 моль) стеароилгидрохинона, 11,6 г (0,1 моль) триэтилсилана и 9,12 г (0,08 моль) трифторуксусной кислоты нагревают в течение 8 час при 55- 60°С. После охлаждения реакционной смеси отфильтровывают осадок серого цвета.

Выход 3,55 г (98%) октадецилгидрохинона; т. пл. 106-108°С. Кристаллизуют из ледяной уксусной кислоты и петролейного эфира, т. пл. 112-113°С.

3,63 г (0,009 моль) октадецилгидрохинона при нагревании растворяют в 120 мл абсолютного эфира, прибавляют 4,2 г (0,036 моль) смеси окиси серебра и 3 г безводного сульфата натрия. Реакционную смесь нагревают 30- 40 мин. Темный раствор фильтруют, от фильтрата отгоняют эфир. Получают 3,45 г октадецил-/г-хинона (96%). Кристаллизуют из этанола. Выход 3 г (83%) октадецил-л-хинона: т. пл. 84-85°С.

Пайдено: С 80, 65; Н 11,10 Ca.iH.toOa

Вычислено: % С 79,95; Н II, 13.

Пример 2. Гексадецил-п-хинон. Гексадецилгидрохиноп получают по примеру 1.

Выход 96%.

Кристаллизуют из бензола и петролейного эфира, т. пл. 110-111°С.

Полученный гексадецилгидрохинон далее окисляется по примеру 1.

Выход 78%, т. пл. 82-83°С.

Предмет изобретения

I. Способ получения моноалкил-п-хинонов восстановлением ацилгидрохинонов с последующим окислением полученного алкилгидрохинона и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что. 3 с целью упрощения процесса, в качестве воестановителя используют смесь триэтилсилана и трифторуксусной кислоты и процесс ведут 4 при нагревании. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 55-60°С.