СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ 3-КАРБАЛКОКСИ- 2-БЕНЗОПИРИЛИЯ Советский патент 1973 года по МПК C07D311/76 

1

Изобретение относится к способу получения новых соединений - солей З-карбалкокси-2бензопирилия формулы I

R,0-f j iOOR3

в сю;

где RI, Кг, Rs и К4-алкил.

Эти соединения являются полупродуктами в синтезе веществ, обладающих ценными физиологическими свойствами.

Известен способ получения солей 3-алкокси2-бензопирилия взаимодействием эфира арилуксусной кислоты с ангидридом карбоновой кислоты в присутствии эквимолярного количества хлорной кислоты.

в предлагаемом способе в качестве исходных соединений используют эфиры арилпировиноградных кислот.

Способ заключается в том, что эфир арилпировиноградной кислоты формулы II

VCH7-C-COOTl5 и

ц

где RI, R2 и Rs имеют вышеуказанное значение, подвергают взаимодействию с ангидридом карбоновой кислоты формулы III

()20 Ш

где R4 имеет вышеуказанное значение, в присутствии эквимолярного количества хлорной кислоты, и выделяют целевой продукт обычнымн приемами.

Пример 1. К 1,2 г метилового эфира 3,4-диметоксифенилнировиноградной кислоты прибавляют 3 мл уксусного ангидрида и осторожно но каплям 0,5 мл 70%-ной хлорной кислоты.

Через сутки в раствор добавляют 5 мл сухого эфира и образующийся осадок отфильтровывают, промывают ледяной уксусной кислотой, эфиром и сущат. Выход перхлората 1-метил-З-карбметокси-6,7 - диметокси - 2-бензопирилия 0,75 г (41%); т. нл. 198°С (из ледяной уксусной кислоты).

Пайдено, %: С 46,82; П 4,38; 01 9,92.

CunisOsCI.

Вычислено, %: С 46,34; Ы 4,13; 01 9,79.

Пример 2. 2,25 г этилового эфира 3,4-диметоксифенилпировиноградной кислоты смещивают с 10 мл уксусного ангидрида и к смеси осторожно по каплям при перемешивании приливают 1,5 мл 70%-ной НСЮ4.

Смесь темнеет и разогревается. Через сутки при добавлении 10 мл сухого эфира выпадает кристаллический 1 - метил - 3-карбэтокси - 6,7диметокси-2-бензопирилийперхлорат, который отфильтровывают, промывают небольшим количеством ледяной уксусной кислоты, эфиром и сушат. Выход 1, (40%); т. пл. 260°С (из ледяной уксусной кислоты).

Найдено, %: С 48,05; И 4,36; С1 9,31.

CisHirOgCl.

Вычислено, %: С 47,80; Н 4,51; С1 9,42.

Аналогично получают другие соли 1-алкилЗ-карбалкокси-6,7 - диалкокси-2-бензопирилия (выход 35-40%) ацилированием эфиров 3,4диалкоксифенилпировиноградных кислот ангидридами пропионовой, масляной и других алифатических кислот.

Предмет изобретения

Способ получения солей З-карбалкокси-2бензопирилия формулы

к о-Ч/Цо

к. сю.

где RI, R2, и R4 - алкил, отличающийся тем, что алкиловый эфир 3,4-диалкоксифенилпировиноградпой кислоты подвергают взаимодействию с ангидридом карбоновой кислоты в присутствии эквимолярного количества хлорной кислоты, и выделяют целевой продукт обычными приемами.