СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОДИХЛОРФОСФИНОВ ИЛИ ИХ БИСАНАЛОГОВ Советский патент 1974 года по МПК C07F9/52 

1

Изобретение относится к способу получения галоидфосфинов, а именно к новому способу получения органодихлорфосфинов или их бисаналогов общей формулы

RPCb или CljP-R-РСЬ

где R - одновалентный органический радикал;

R - двухвалентный органический радикал.

Указанные соединения являются полупродуктами в синтезе разнообразных практически важных фосфорорганйческих 1совдинений, которые .находят или могут найти применение в качестве физиологически активных веществ (инсектипиды, акарициды, фунгициды, дефолианты, лекарственные препараты и т. д.), комплексообразователей для разделения и извлечения металлов, пластификаторов, компонентов для получения негорючих полимеров,, присадок к топливу и смазочным маслам и т. д.

Известен способ получения органодихлорфосфинов или их бисаналогов взаимодействием моно- «ли дихлорпроизводных углеводородов с белым фосфором и треххлористым фосфором в присутствии йода или йодсодержащих соединений в качестве катализатора при нагревании. Недостатками этого способа

являются невысокий выход целевых продуктов и загрязнение их йодом.

С целью повышения выходами чистоты конечных продуктов предложено в качестве катализаторов исиользовать соли переходных металлов (хлорное железо, хлориды кобальта, никеля, меди, цинка и др.).

Катализаторы предпочтительнее наносить на пористую поверхность, например молекулярные сита, активированный уголь.

Процесс проводят в замкнутой системе, лучше всего при 260-350° С. Целевой продукт выделяют известными приёмами. Выход 80%.

Пример I. п-Толилдихлорфосфин.

Смесь 0,12 моль п-хлортолуола, 0,096 г - атом белого фосфора, 60 мл треххлористого фосфора нагревают 3 час в присутствии 0,0024 моль (2 мол. %) хлористого )п- келя; нанесенного на 1 г молекулярного сита, в стальной автоклавной пробирке емкостью 100 мл в муфельной печи при 270-310° С. Целевой -продукт выделяют перегонкой. -Выход 76%; т. кии. 120-, 124° С/15 мм рт. ст.; по° 1,5835, df 1,2740.

Пайдено, %: С1 35,96; Р 15,79.

CjHrCbP.

Вычислено, %: С 36,71; Р 16,04.

Пример 2.: о-Фторфенилдихлорфосфин.

Смесь 0,12 МОЛЬ о-фторхлорбензола, 0,08 г атом белого фосфора, 60 мл треххлори