1
Из10б|р1етение OTIHOC«TCH к спосо-б.у получения водораство римых сополимеров на основе 01К;И1си этилена, способных к дальнейшей моди1фи1кацИ1И.
Из1вестен способ оюлучения водораствориг мых сополимер-ов путем сополи меризации oiKMiCM эти л ел а с а-оданся.ми ((ИДОл И гли дидилацетат) в п рясу тс TIB и и катиониых и ко0рИИ|Национ Н10-а1Ни;он1Ных катаЛИ1за,тО|р101В.
С целью расширения аасО|рТ1И1ме|Нта водорастворимых по1Л«|меров, снособньрх к дальнейшей модификации, Предлагается в качеcTiBe а-;0:Кисей ,прИ1менять эфиры р-замещеян-Ы)Х глищидных кислот.
В качестве зфир-ое р-замеще«ных глицидных 1КИСЛО1Т используют метилоБые эфиры р,р-ди1ме тилглици1Д Ной «исло-гы, р-феннлгли,дидной кис л оты, j3-iM етил -;Р -|ф е.н И1Л глицидной кислоты.
СоПОЛимеры окиси этилана с эфирами рза;меш.е|Вных глвцидных кислот, содержаш-ие непосредйтвеинО связаняые с ocwoiSHOift пошимерной цепью слОжиоэфирные или карбоксишьиые пруппЫ, растворимы в В1оде, содержание второго моломера в эфирной, кислой или солевой форме составляет около 20 МОЛ: %. В полученных сополимерах сложноэфирные группы могут быть переведены омылением в кислотные.
2
Пример 1. Сопол-И11меризацию проводят iB двуха амер чых амлулах, прогретых предварительно при 250° С и 1 10 мм рт. ст. .я- заполианнъи аухи;м аргоио м.
В первую камеру в токе аргоиа запружают 0,0260 г (0,00144 моль) щоды, 7,13 г (0,0548 моль) метилового эфнра р,р-ди1мет)глглицидной 1КИСЛОТЫ и Конденсируют в вакууме, охлаждая ампулу сухо1й углекислотой,
7,35 г (0,01713 моль) окиси, этишегла (COOITHOшеиие между мономерами 0,24:0,76). Запаивают камеру в тОке артона. Во вторую камеру загружают 1,55 мл (0,00144 моль) 0,92 М раствора А1(С2Н5)з в октане и 3ainaHiBaroT ,камеру в токе аргона. После термостат ирования ампулы при. 50° С перегородку разбивают, содержимое ампулы пер мешивают и проводят полимеризацию при: 50° С в теченис 36 час. Выход сополИ.мера 7,28 г (50,3%).
п 0,92 (вода, 25 С); эфирное число 8 мг
кон/г, что соот ветс1твует содержанию з,ве.ньев метклоного эфира р,р-ди.метилглицидпой
кислоты 4,18 мол. %.
Пример 2. Подготавливают двухкамершуао
ампулу, в при.мере 1. В первую камеру
загружают 1,151 г (0,01175 моль) .метилового
эфира р,р-диметилглицидной кислоты и 4,45 с
(0,102 моль) 01КИСИ этилена (соотнош ение
между мономерами. 0,10:0,90), во вторую -
0,0107 г (0,0006 моль) БОДЫ и 0,6 мл
(0,006 моль) 1 М (раствора Zn(C2H5)2 в октане. После смешеНИя кОМтоибнтов пропревают а;м1пулу 30 мин при: 70° С. |П|ол1и1меризацию праводят лри 50° С IB течение 40 час. Выход 1,Г5 г (19,3%). ,10 (вода, 25° С); число 20,4 мг КОН/г, что соо1твет1ст1вует содержанию зееньев метилово-го эфира |3,|3ди;ме;тилглиц1ИД:ной 4,75 мол. %.
Для 01мыления 1,0 г сюгголиимера растворяют в 200 мл 96%-iHOiro этанола, приба-вл-яют 5 мл 0,6 н.-растадра КОН в этаноле (25-кратный избыток КОН), нагревают 24 час на водяной бане, нропуска-ют через колонку с катионитом КУ-2 и эта1Н:ол упархивают, ц полученного нолимера 3,98 (0,1 М р аствор КС1, 25° С), ки1слот.но.е число 22,9 мг КОН/г.
ripHiMep 3. В однокамерную а1мнулу, подготовленную, как в прИ1мере 1, вводят 0,062 г (0,000364 моль) воды и 0,37 мл (0,000344 моль) 0,92 М раствора А1 (С2Н5)з в октане, въвдержи1ва1Ю,т 30 мин прк комнатной температуре, затем в ампулу в вакууме конденсируют 3,50 г (0,i0796 моль) OIKHCH ЭТИ1лена и в противотоке аргона прибавляют 1,04 г (0,008 ) метиловюго эфира |3,рдиметилглицидной к1исло:т1ы (clOiorilHomeHHe между MiOHOiMepaiMH 0,95 : 0,05).
|П|ОлимерИ1зац1ИЮ проводят при 65° С в течен:ие 20 час.
Выход сополимера 1,96 г (43,). г il,20 (вода, 25° С); эфирное число ili8,3 мг кон/г, что соотйетствует содержанию звеньев метилового эфира р,р-днметилглици1дно1Й кислоты. 4,25 мол. %. Омыление нрюводят, как в прЕмере 2, кнсл0Т1Ное число омыленного С0поли1мера 20,6 мг КО.Н/г.
Пример 4. Как в примере 1, в первую камеру загруж.ают 0,0082 г (0,00045 моль) воды,, 0,0803 г (0,0008 моль) ацетилацетона, 1,02 г (0,0078 моль) метилового эфира р,|3диметилглицидной ки слоты и 5,56 г (0,141 моль) 01КИСИ этилена (соотношение между мономерами 0,05:0,95), а во втЮрую камеру 0,54 мл (0,00045 моль) 0,92 М раствора А1(С2Н5)з в октане. Полимер ацию проводят при 50° С в теченке 30 час. Выход 2,10 г (30,2%). ,03 (вода, 25° С); эфирное число 16,6 мг кон/г, uTiO coloт вeтlcтвyeт содержанию звенъев меотлового эфира р,р-1диметиЛГляцияной кислоты 3,82 мол. %.
Пример- 5. Анало|гично примеру 1 в первую камеру загружают 0,0255 г (0,00142 жо.ль) М ет и л OIBODO Э|фи р а р - р -ф€1Н и л глицн дн о,й кщслюты и; 5,56 г (0,12653 моль) окти. этилена (соот НЮШение между моно мера;ми 0,08 : :0;92), а во вторую ка1меру 1,55 мл (0,00142 моль) 0,92 М раствора АЦС2Н5)з в октане.
Полимеризацию проводят при 50° С в течение 40 час. Выход 4,17 г (55%). ,05 (вода, 25° С); эфирное число 53,3 мг КОП/г, чгго соответствует содержанию звеньев метилового зфира р-метил-р-фенилглицидной кислоты 20 мол. %.
П р е д М е т и з о i6 р е т е IH № -я
CniOico6 .получения водорастворимъцх сополимеров путам сонолимеризации окиси этилена с а-окисями в присугсИвии катионнъгх и ко0рдина.ционно-ани оиных катализаторов, отличающийся те, что, с целью расширения ассОрти:мент.а водорастворимых полимеров, СПО|СОб:ны1Х к дальнейшей модифи«ации, в качестве а-окисей применяют эфиры р-замещенных гл1И1цид1НЪ1х кислот.
