^ВСЕСОЮЗНАЯИАТЕьт;:е.и?crag1ЙВ7-'ill '*^"«- I'lD/Ti Советский патент 1973 года по МПК C07F9/50 

1

Изобретение относится к новому способу получения диалкоксифосфинов общей формулы (RO)2PH, где R - алкил.

Эти соединения могут найти применение в качестве полупродуктов для получения разнообразных фосфорорганических соединений, содержащих трехкоординационный атом фосфора в молекуле и функциональные группы.

Известен способ получения диалкоксифосфинов восстановлением диалкилхлорфосфитов гидридами триалкилолова.

Однако при таком способе протекание реакции продолжительно (от 2 до 6 дней), а также в качестве восстанавливающего агента необходимо использовать токсичные и трудоемкие по способу получения оловоорганические гидриды.

Предлагается усовершенствованный способ получения диалкоксифосфинов, который заключается в восстановлении диалкилхлорфосфитов боргидридами щелочных металлов, в присутствии третичных аминов, например триметиламина, в среде органического растворителя, в качестве которого лучше использовать диметоксизтан или тетрагидрофуран.

Целевые продукты выделяют известными приемами.

Предлагаемый способ получения диалкоксифосфинов позволяет существенно сократить время реакции (с 2-6 дней до 20-30 мин),

а также исключить из сферы реакции токсичные оловоорганические гидриды.

Пример. Все операции проводят в токе сухого аргона. К суспензии 0,12 М боргидрида лития (I) или натрия (II) и 0,15М триметиламина в 50 мл тетрагидрофурана (для I) или диметоксиэтана (для II) в течение 20-30 мин при -10°С добавляют 0,1 М дибутилхлорфосфита. Доводят температуру до комнатной, добавляют 50 мл пентана, отфильтровывают осадок и отгоняют растворитель. Вновь добавляют 50 мл пентана, выдерживают смесь 1 час при -78°С, отфильтровывают выпавшие кристаллы триметиламиноборана и фильтрат перегоняют в вакууме. С выходом 64-72% получают дибутоксифосфин с т. кип. 45-46°С/

2 мм и 1,436; литературные данные: т. кип. 49°С/1,5 мм.

Найдено, %: Р 17,09, 17,19. CgHigOsP.

Вычислено, %: Р 17,39.

ИК- и ПМР-спектры полученного дибутоксифосфина совпадают с литературными данными. В ИК-спектре имеется максимум поглощения в области 2210 см-. В ПМР-спектре имеется симметричный дублет от протона, связанного с атомом фосфора, в области 5,21 - 8,58 М.д. JpH 199 гц. Соотношение .интегральных интенсивностей от протона при фосфоре и протонов бутоксигрупп - 1:18. ;34

Йреямет изобретенияр:ид щелочного металла, и процесс ведут в

1. Способ получения диалкоксифосфиновметлламина,, в среде органического растворивосстановлением диалкилхлорфосфитов, с по-теля.

следующим выделением целевото ттродукта из-s 2. Способ Ш} п. 1, отличающийся тем, что

вестными приемами, отличающийся тем, что,в качестве органического растворителя исс целью упрощения процесса, в качестве вое-пользуют -диметоксиэтан или тетрагидрофустанавливающего агента используют боргид-ран.

3741326

присутствии третичного амина, например три