СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАМИНО'ГЁТРАСУЛЬФИДОВ Советский патент 1973 года по МПК C07C381/00 C07C319/24 

Изббретенйё бтнбситсй k области сиНтезЙ Дивминополисульфидов; используемых в качестве высокоэффективных вулканизующих агентов непредельных каучуков;

Известный способ получения диаминоноли сульфидов заключается в том, JTo диаминодисульфиды подвергают взаимодействию с элементарной серой в присутствии первичных аминов, используемых в качестве катализатора. Конечный продукт реакции экстрагируют органическим растворителем и затем выделяют известными методами в виде кристаллического вещества коричневого цвета с выходом 36-82% от теоретического.

Однако этот способ характеризуется сложностью выделения конечного продукта реакции, недостаточной степенью его чистоты, сравнительно низким выходом.

С целью упрощения процесса, улучшения качества и повышения выхода целевого продукта реакцию диаминодисульфидов с серой проводят в среде органического растворителя аминного или амидного типа в присутствии гетероциклического вторичного амина в качестве катализатора.

По предлагаемому способу смесь диаминдисульфида, серы, органического растворителя, в качестве которого иснользуют диметилформамид или морфолин, и катализатора (пиперидин или морфолпн) нагревают в течение

И

Q-2,5 Час при температуре liO°C, Затем реакционную массу охлаждают до 20°С, добавляют воду и кристаллизуют при охлаждении до -5°Ci Образовавшиеся кристаллы отфиЛьтрОвывают и промывают на фильтре водой до нейтральной реакции. Конечные продукты получают в виде кристаллического порошка желтого цвета с выходом 91-94%.

Пример 1. Получение диморфолинотетрасульфида.

29,5 г (0,125 г-моль) диморфолинодисульфида, 8,0 г (0,25 г-ат) серы, 40 лл диметилформамида и 1,0 г морфолина перемешивают

в колбе емкостью 0,25 л в течение 2,5 час при 110°С. Затем реакционную массу охлаждают до 20°С, добавляют к ней 40 лы воды и помещают в холодильный шкаф для кристаллизации при температуре -5°С на 5 час.

Образовавшиеся кристаллы отфильтровывают и промывают на фильтре водой до нейтральной реакции по универсальной индикаторной бумажке. После сушки в течение 3 час при 80°С получают 35,0 г (93,3% от теоретического, считая на диморфолинодисульфид) диморфолинотетрасульфида в виде желтого кристаллического порошка с т. пл. 105- 107°С. После перекристаллизации из спирта получают белый кристаллический продукт с

т. пл. 114-115°С.

Найдено, %: S 42,23. Мол. вес. 309.

Вычислено, %: S 42,67. Мол. вес. 300.

Пример 2. Реакцию проводят по примеру 1, по вместо дпметилформамида берут 40 мл морфолипа.

Получают 35,5 г (94,6% от теоретического) диморфолппотетрасульфида в виде сероватого кристаллического порошка с т. пл. 108- 109°С.

Пример 3. Реакцию проводят по примеру 1, но вместо морфолина берут 1,0 г пиперидина.

Получают 30 г (80% от теоретического) диморфолинотетрасульфида в виде порошка желтоватого цвета с т. пл. 107-108°С.

Пример 4. Получение диииперидинотетрасульфида.

14,6 г (0,063 г-моль дипииеридиподисульфида, 4 г (0,125 г-ат) серы, 20 мл диметилформамида и 0,25 г морфолииа перемешивают 2 час ори 110°С. Реакционную массу охлаждают до 20°С, добавляют к ней 20 мл воды и оставляют для кристаллизации при температуре -5°С на 24 час. Образовавшийся кристаллический продукт отфильтровывают, промывают на фильтре водой до нейтральной реакции и высушивают в эксикаторе над хлористым кальцием -в течение 10 час.

Получают 17 г (91,5% от теоретического) дипиперидинотетрасульфида в виде желтого кристаллического продукта с т. пл. 70-72°С; т. пл. продукта, перекристаллизованиого из спирта, 75-76°С.

Найдено, %: С 41,02; Н 6,70; N 9,96; S 42,83. Мол. вес. 286.

CloH2N2S4.

Вычислено %; С 40,52; Н 6,76; N 9,47; S 43,25. Мол вес. 296.

Предме-т изобретения

Способ получения диаминотетрасульфидов взаимодействием диаминодисульфидов с серой в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, улучшения качества и повышения выхода целевого продукта, процесс проводят в среде органического растворителя аминного или амидного типа в присутствии в качестве катализатора гетероциклического вторичного амина, например морфолина.