СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Советский патент 1973 года по МПК C07D339/00 

1

Йзобретепие относится к способу получения новых, не описанных в литературе соединений - 2,3-дибром-2,3-дигидро-1,4-дитиин-2,3,5, 6-тетракарбоновой кислоты и ее эфиров, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веш,еств, комплексообразователей и присадок к маслам.

Известен способ получения производных дитиина взаимодействием дпгалоидмалеинатов с а-дитиогликолями или производными сероводорода.

Однако данные о получении 2,3-дибром-2,3дигидро-1,4-дитиин - 2,3,5,6 - тетракарбоповой кислоты или ее эфиров отсутствуют.

Предлагаемый способ получения 2,3-дпбром2,3-дигидро - 1,4 - дитиин-2,3,5,6-тетракарбоновой кислоты или ее эфиров заключается в том, что ацетилендикарбоновую кислоту или ее эфиры в растворе жидкой двуокиси серы обрабатывают сухим бромистым водородом при (-20) - (-40)°С.

Ацетилендикарбоновую кислоту обычно вводят в реакцию в смеси двуокиси серы и эфира.

Пример 1. В раствор 14,2 г диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты в 40 мл жидкой двуокиси серы пропускают НВг, полученный испарением 6,4 мл сухого жидкого бромистого водорода, при (-30) - (-40)С. После удаления избытка SOz органическое

2

Масло отделяют от образовавшейся серной кислоты, растворяют в 30 мл хлороформа, промывают водой, сушат над СаСЬ, удаляют растворитель и оставляют кристаллизоваться. Кристаллы отфильтровывают, промывают эфиром и высушивают па воздухе. Получают 5,1 г тетраметилового эфира 2,3-дпбром-2,3дибром-2,3-дигидро-1,4-дитинп - 2,3,5,6 - тетракарбоповой кислоты, т. пл. 138-139°С (этапол).

Пайдено, %: С 28,78; Н 2,36; S 12,53; Вг 31,92.

Вычислено, %: С 28,37; П 2,38; 312,62; Вг 31,46.

На следующий день выкристаллизовывается еще 3,4 г изомерного продукта с т. пл. 133-134°С. Смешанная проба обоих веществ дает четкую депрессию температуры плавления.

%: С 28,53; Н 2,45; S 12,49;

Пайдено, Вг 32,08.

Пример 2. К 15 мл жидкой двуокиси серы добавляют раствор 5,7 г ацетилендикарбоповой кислоты в 70 мл эфира, при (-20) - (-30)°С медлепно пропускают ток НВг, полученного испарением 3,4 жидкого сухого бромистого водорода. Избыточные газы испаряют, постепенно повышая температуру до 30°С. Остаток промывают небольшим количеством воды, сушат и испаряют в вакууме. По 3 лучают 9-10 г 2,3-дибром-2,3-дигидро-1,4-дитиин-2,3,5,6-тетракарбоновой кислоты, т. пл. 180°С (разл.). -, Предмет изобретения 1. Способ получения 2,3-дибром-2,3-дигидро-1,4-дитиин-2,3,5,6-тетракарбоновой кислоты или ее эфиров, отличающийся тем, что ацети4лендикрабоновую кислоту или ее эфиры в ра створе жидкой двуокиси серы обрабатывают сухим бромистым водородом при (-20) - (-40)°С с последующим выделеиием целевого продукта известным способом. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что ацетилендикарбоновую кислоту вводят Б роакцию в смеси двуокиси серы и эфира.