СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛ-р-КЕТОАЛКИЛФОСФИНОВ Советский патент 1973 года по МПК C07F9/50 

1

Изобретение относится к не опнсапному в литературе способу получения дифенил-р-кетоалкилфосфииов обндей формулы

(СеН,),Р - CH.CR,

II О

где R - метил или этил, которые могут найти применение в качестве полупродуктов для синтеза разнообразных фосфорорганических соединеиений, например комплексонов.

Известен способ получения дифепил- -кетоалкилфосфинов взаимодействием дифенилфосфина с меркурбискетонами в среде органического растворителя, например бензола. Выход целевого продукта 35-40%.

К недостаткам известного способа относятся труднодостунность исходного меркурбискетона и низкий выход целевого продукта.

С целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта предлагается алкениловый эфир дифепилфосфонистой кислоты изомеризовать в присутствии небольших количеств йодистого кадмия или оловоорганических соедииений (галогениды триалкилолова или триалкилалкоксистаннаны) при нагревании, предпочтительно до температуры 60- 70°С. Оловоорганические соединения, берут в количестве 10-15 мол. % или для ускорения изомеризации в эквимолярных количествах.

Целевые продукты, выход которых составляет 60-80%, выделяют известными приемами. Предлагаемый способ получения р-кетофосфинов основан на перегруппировке в ряду соедипений трехвалентного фосфора, протекаю: щей с разрывом связи Р-О и образованием связи Р-С при сохранеиии валентности атома фосфора.

Пример 1. Дифенилацетонилфосфин.

3,0 г изопропенилдифевилфосфинита и 0,7 г (15 мол. %) йодистого кадмия нагревают 6 час при 60-80°С, сливаютпродукт реакции и перегоняют в вакууме. Получают 2,2 г (75%) дифенилацетонилфосфина, т. кин.

130°С/0,03 м}л; п 1,6142. По литературным

данным т. кин. 125°С/0,01 шг, ng 1,6149.

К 3,5 г (0,014 г-молъ изопропенилдифенилфосфинита нрибавляют 4,6 г (0,014 г-моль триэтилйодстаннаиа, нагревают 3-4 час прн неремешивании и 60-70°С и перегоняют в вакууме. Получают 2,1 г (60%) дифеннлацетонилфосфин а, т. кип. 134°С/0,03 лш; п 1,6140, и выделяют 4,2 г триэтилйодстаннана.

Пример 2. р-Кетодифенилбутилфосфин.

К 2,4 г а-этилвинилового эфира дифенилфосфинистой кислоты прибавляют 0,5 г (15 мол. %) йодистого кадмия, нагревают 5 час нри 60-70°С, отделяют от йодистого

кадмия и перегоняют в вакууме. Получают 1,9 г (80%) р-кетодифенилбутилфосфина, т. кип. 130-132°С/0,04 мм. По литературным данным т. кип. 136-138°С/0,05 мм.

Данные ИК- и ПМР-спектроскопии полученых р-кетофосфинов полностью совпадают с литературными данными.

Предмет изобретения

1. Способ получения дифенил-||3-кетоалкилфосфинов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, алкениловый эфир дифенилфосфинистой кислоты подвергают взаимодействиЕО с йодистым кадмием или оловоорганическим соединением, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличаюищйся тем, что процесс ведут при нагревании до GO-70°С.