СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИХАЛКОНОВ Советский патент 1973 года по МПК C08G6/02 

1

Изобретение касается получения полихалконов - нолимерных соединений, содержащих в мономерном звене макромолекулы ароматические или гетероциклические ядра, карбонильную группу ива, р-положении по отношению к ней алифатическую двойную связь.

Известен способ получения полихалкона путем поликонденсации жирноароматического дикетона или ацетона с ароматическим диальдегидом при кипячении в растворе тетралина с применением в качестве конденсирующего агепта 25%-ного спиртового раствора едкого кали или натра, фильтрования продукта реакции, промывки его ацетоном и большим количеством воды. Получаемый при этом целевой продукт весьма неоднороден и ряд химических звеньев макромолекулы полимера содержат ненасыщенную группировку углеродных атомов с гидроксильпой группой.

Целью изобретения является получение полихалконов и их аналогов, содержащих в мономерном звене не только ароматические, по и гетероциклические ядра, с высокой степенью однородности, которые представляют собой продукты преимущественно кротоновой ноликонденсации.

Эта цель достигается тем, что ароматические или гетероциклические диальдегиды вводят в реакцию поликонденсации с аналогичными дикетонами в среде высококипящего

растворителя, например диэтиленгликоля, в присутствии раствора сильного основания при нагревании до 240-250°С с выделением продукта взаимодействия разбавлением смеси реагирующих веществ водой, фильтрованием, промыванием горячей водой и спиртом и окончательной кротонизацией полимера путем кипячения сухого продукта в уксусном ангидриде с последующей очисткой обычными методами.

Пример 1. Получение ароматического полихалкопа.

1,62 г 1,4-дпацетилбензола и 1,34 г терефталевого альдегида растворяют при слабом нагревании в 30 мл диэтиленгликоля и прибавляют 5 мл 25%-ного раствора гидроокиси калия. Смесь реагирующих веществ выдерживают при температуре кипения (240-250°С) в течение 4-5 час. После охлаждения к образовавшейся массе добавляют при размещиваНИИ 100 мл воды и выделившийся осадок отфильтровывают, промывают кипящей водой и горячим этиловым спиртом, сущат при 100-110°С. Получают около 2,75 г аморфного мелкодисперсного порошка коричневого цвета.

Продукт поликондепсации кипятят в 25 мл свежеперегнанного уксусного ангидрида в течение нескольких часов и, не охлаждая, фильтруют, промывают полученный осадок спиртом, водой и сушат при 100-110°С. Получают

темно-коричневый мелкодисперсный порошок.

образующий с концентрированной серной кислотой интенсивное красное окрашивание галохрог.пюй нрнроды.

Полученный полимер не растворяется в обычных органических растворителях, пиридине, димстилформаыиде и др., не илавится при нагревании до 500°С. Выход 2,0-2,1 г - около 75% теоретического.

Пример 2. Получение тнофенового ноли.халкоиа.

1,40 3 2,5-днформилтиофена и 1,68 г 2,5-диацетилтиофена растворяют нри слабом нагревании в 30 мл днэтиленгликоля и прибавляют 5 мл 25%-ного раствора гидроокиси калия. Смесь реагирующих веществ выдерживают нри температуре кипения (240-250°С) в течение 4-5 час. После охлаждения к образовавшейся массе добавляют при размешивании 100 мл воды и выделившийся осадок отфильтровывают, промывают кинящей водой и горячим этиловым спиртом, затем сушат при 100- 110°С. Получают около 2,8 г коричневого мелкодисперсного порошка.

Продукт ноликонденсации кипятят в 25 мл свежеперегпанного уксусного ангидрида в течение нескольких часов и, не охлаждая, фильтруют, промывают полученный осадок спиртом, водой и сушат при 100-110°С. Получают темио-коричпевый порошок, образующий с концентрированной серной кислотой зеленое окрашивание галохромной природы. Полученный полимер не растворяется в обычных органических растворителях, пиридине, диметилформамиде и др., не плавится при нагревании до

500°С. Выход 1,8-2,0 г -около 70% от теоретического.

Полученные продукты обладают высокой термостойкостью, электропроводностью полупроводникового типа и нарамагнитными свойствами.

Предмет изобретения

1. Способ получения полихалконов путем реакции поликонденсации диальдегидов и дикетонов в среде растворителя при нагревании в присутствии раствора сильного основания, отличающийся тем, что, с целью получения

продуктов с высокой степенью однородности, реакцию ведут нри 240-250°С и промежуточные продукты реакции подвергают дегидратации кипячением с уксусным ангидридом.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве исходных продуктов применяют

жирноароматические или гетероциклические диальдегиды и дикетоны.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве растворителя применяют диэтиленгликоль.