Г^ВОьСОЮЗНЛЯ Ьь;:,;-НТ5^0-ТШ1:Г'"'й^,1;! Советский патент 1973 года по МПК C07F9/06 C07F9/28 

1

Изо-бретение относится к способу получения новых, не описанных в литературе трихлор(алкилдихлор) -октациклооксифосфоранов общей формулы

где R -метил; X-S, GHz;

,-R

сн,

CH

СНз

С.Н5

2 -алкил или хлор,

которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов для .получения стабилизаторов для полимерных материалов.

Предлагаемый способ получения основан На известной реакции взаимодействия фенолоВ с пятихлористым фосфором и заключается в том, что соответствующий бисфенол обрабатывают пятихлористым фосфОром или алкилтетрахлорфосфораном в среде органического растворителя, например четыреххлористого углерода, .при нагревании, желательно при кипении органического растворителя. Целевые продукты выделяют известными приемами. Выход 66-85%. Пол ченные соединения представляют собой кристаллические вещества, растворимые в бензоле.

В ИК-спектрах всех веществ отсутствует полоса 3630 ел- (ОН-группа) и имеются полосы 1280-1320 с.и-1 () и 550- 650 сл1- (Р-С1).

Пример 1. Получение трихлордиокси 2,2-тиобис-(4 - метил - 6 - а - метилбензилфенил)-фосфора«а.

В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мещалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 22,7 г (0,05 г-моль) 2,2-тиобис(4-метил-6-а-метилбензилфенола), 100 мл четыреххлористого углерода и при интенсивном: перемещивании 10,8 г (0,05 г-моль) мелкоизмельченного пятихлористого фосфора, нагревают 2 час при 50°С и затем 3 час при 80°С. После

охлаждения кристаллический порощок отделяют на фильтре Шотта № 2, промывают 3X30 мл четыреххлористым углеродом и сущат в вакууме (5 мм) при 50°С. Получают 19,6 г (66,7%) кристаллов светло-желтого цвета, т. пл. 195-196°С. Найдено, %: С 61,22; 62,22; Н 4,58; 4,86; Р 4,27; 4,87; S 5,12; 5,21; С1 17,80; 18,35. СзоНгвРЗОгСЬ. Н 4,78; Р 5,25; Вычислено, %: С 61,07; S 5,43; CI 18,03. Пример 2. Получение трихлордиокси 2,2-метиленбис- (4-метил-6 а - метилциклогексилфенил) -фосфорана. В условиях примера 1 из 210,Зг (0,5г-моль) 2,2-метиле;нбис - (4-мегил-6-а-метилциклогексилфенола), 312,4 г (1,5 г-моль) пятихлорист-ого фосфора и 1 л четыреххлористого углерода после нагревания при 80С в течение 8 суток получают 236,3 г (85%) кристаллов светло-розового цвета, т. пл. 275°С (с обугливаиием). Найдено, %: Р 5,12; С1 19,23. CagHasPOzCls. Вычислено, %: Р 5,57; С1 19,13. Пример 3. Получение метилдихлордиокси-(2,2-тиобис - (4-метил-6-а-метилбензилфенил)-фосфорана. В условиях примера 1 из 22,7 г (0,05 г-моль) 2,2 -тиобис - (4 - метил-б-сс-метилбензилфенола),9,9г (0,05 г-моль) метилтетрахлорфосфина и 100 мл четыреххлористого углеро да после нагревайия при 80°С в течение 6 час получают 20,5 г (72%) кристаллов серого цвета, т. ;пл. 109-110°С. Найдено, %: Р 5,04; 5,44; S 6,0; 6,17; С1 12,63, 12,8., CsiHsiPSOsCb. Вычислено, %; Р 5,43; S 5,63; С1 12,4. Предмет изобретения 1. Способ получения трихлор- (алкилдихлор)-октациклооксифосфораяов общей формулыгде R - метил; X - S, СНг; Y -СИ С.Н. СНз Z-алкил или хлор, отличающийся тем, что соответствующий бисфенол обрабатывают пятихлористым фосфором или алкилтетрахлорфосфораном в среде органического растворителя, например четыреххлористого углерода, при нагревании, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 2. Способ пю п. 1, отличающийся тет, что процесс ведут в среде кипящего органического растворителя.