1
Изобретение относвтся к способу получения кОМплеконых соединений - тетрафенилборатов металлов общей формулы
(СбН5)(I)
где М - металл, валентность которого больше едилицы;
п - целое число больше единицы, которые мОГут быть использованы в качестве аналитических реактивов. Известен способ получения нерастворимых в воде тетрафенилборатов металлов, валентность которых равна единице, при обработке тетрафенилбората натр.ия солью соответствуюодего одновалентного металла в водной среде с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
Предлагаемый способ получения тетрафелилборатов металлов формулы I заключается в том, что тетрафенилборат натрия обрабатывают солью соответствующего металла в водной среде, с последующим извлечением целевого -продукта органическим растворителем, лучше всего кислородсодержащим растворителем, например эфиром или изоамиловым спиртом.
Органическую фазу отделяют, целевой продукт выделяют из органической фазы известными приемами, .например высаживанием при добавлении неполярного разбавителя, или
отгонкой растворителя, или переэкстракциеи водой с последующей отгонкой воды.
Концентрация тетрафенилбората натрия обычно составляет 0,05-0,2 моль/л, а соли металла - более 1,0 моль/л.
Для увеличения чистоты целевого продукта органическую фазу отделяют и повторно .контактируют с новыми порциями водного раствора соли соответствующего металла.
Пример I. Тетрафенилборат никеля.
К 50 мл водного раствора NiCb (3 моль/л) приливают 5 мл водного раствора, содержащего 1,682 г тетрафенилбората натрия и 30мл диэтилового эфира, встряхивают 3 мин в делительной воронке, отделяют органическую фазу, отгоняют эфир в вакууме при комнатной температуре и сушат соль светло-зеленого цвета 2 час в вакууме при 20°С.
Найдено, %: Ni 6,95; В(СбН5)Г 69,7; Н.,О 18,7.
(C6H5)4 2-8H20.
Вычислено, %: Ni 6,98; В(СбН5)Г 75,9; 17,10.
Пример 2. Тетрафенилборат кальция.
К 25 мл (Водйого раствора СаСЬ (3 ) добавляют 1,773 г тетрафенилбората натрия, приливают 10 мл диэтилового эфира и встряхивают 3 мин. Органическую фазу разбавляют в семь раз циклогексаном, белый осадок тетрафенилбората кальция сушат 2 час в вакууме при 70°С.
Найдено, %: Са 5,7; В(СбН5)Г 75; НаО 12,6.
(СбН5)4 2-5Н20.
Вычислено, %: Са 5,22; BCCsHs) 83,0; НгО И.
Пример 3. Тетрафенилборат стронция.
К 50 мл водного раствора SrC (3 моль/л) добавляют 2,267 г тетрафенилбората натрия, растворенного в 5 мл воды, экстрагируют тетрафенилборат стронция 20 мл изоамилового спирта, органическую фазу отделяют, разбавляют в пять раз циклогексаном и переэкстрагируют водой (3X15 мл). Объединенные водные экстракты уцаривают в вакууме лри 70°С, цолученную соль белого цвета сушат 2 час в вакууме при 70°С.
Найдено, %: Sr 8,6; В (СеНд) Г 70,8; НгО 13,2.
(СбН5)4 2-6Н20.
Вычислено, %: Sr 10,5; В(СбН5)4 76,6; НгО 13.
Пример 4. Тетрафенилборат бария.
К 50 мл (1,014 г) водного раствора тетрафенилбората (натрия, и BaCl2 (1,5 моль/л) приливают 20 мл диэтилового эфира, встряхивают 3 мин, органическую фазу разбавляют в шесть раз циклогексаном, Тетрафенилборат бария белого цвета сушат 2 час в вакууме при 70°С.
Найдено, %: Ва 17,3; BfCgHs) 80,5; Н20 0,34.
Ва В(СбН5).
Вычислено, %: В а 17,6; В(СбН5)4 82,4; Н2О 0.
Пример 5. Тетрафенилборат лантана.
К 5 мл насыщенного раствора LaCls добавляют 0,691 г тетрафенилбората натрия, растворенного :в 5 мл воды, экстрагируют 5 мл диэтилового эфира, органическую фазу отделяют, отгоняют эфир в вакууме при комнатной температуре, сушат осадок 2 час в вакууме при 20°С.
Найдено, %: La 10,65; В(СбН5)Г 68,2; Н2О 15,7.
(СбН5)4 з-8Н20.
Вычислено, %: La 11,2; В(СбН5)Г 77,2; Н2О П.
Пример 6. Тетрафенилбораты магния, кальция,стронция и бария.
Водные растворы сульфата магния ( моль/л), хлорида кальция (---З моль./л), хлорида стронция (1,5 моль/л) и хлорида бария (1,5 моль/л) .контактируют с 50 мл эфирного раствора, содержащего 3 г тетрафенилбората натрия. Каждый эфирный экстракт повторно контактируют с новым водным раствором соли соответствующего металла. После отделения органической фазы .диэтиловый эфир отгоняют током горячего воздуха, выделившиеся кристаллы сущат в вакууме при 40-45°С.
Пример 7. Тетрафенилбораты кобальта, «икеля, марганца, лантана, свинца и церия.
Из водных растворов СоСЬ (,5 моль/л), NiCb (2,5 моль/л), МпСЬ (3,0 моль/л), LaCls (-1,Ожо.ль/л),РЬ (СНзСОО)2, Се(ЫОз)з (,5 моль/л) после экстракции эфиром, как в примере 1, и упаривания экстракта в вакууме при 20°С получают соответствующие тетрафенилбораты. Пример 8. Тетрафенилборат кальция.
К 40 мл водного раствора СаСЬ (4 моль/л) приливают 30 мл раствора тетрафенилбората натрия (1,77 г) в диэтиловом эфире, встряхивают 3 мин и разделяют фазы. Повторяют операцию еще два раза с новыми порци.чми раствора СаСЬ, отделяют органическую фазу и разбавляют ее циклогексаном в семь раз. Через 15 мин выделившуюся соль отфильтровывают и сушат в вакууме при комнатнои температуре.
Пример 9. Тетрафенилборат стронция. К 50 мл водного раствора SrCb (1,5 моль/л) добавляют 30 мл изоамилового спирта, содержащего 1,46 г тетрафенилбората натрия, встряхивают 3 мин и разделяют фазы. Повторяют операцию еще два раза с новыми порциями раствора ЗгСЬ. Органическую фазу разбавляют циклогексаном в три раза и переэкстрагируют Тетрафенилборат водой
(3X15 мл). Водный раствор упаривают в вакууме и сушат соль в вакууме при комнатной температуре. Все тетрафенилбораты, перечисленные в примерах 1-9, синтезированы и выделены в твердом виде впервые.
Свойства тетрафенилборатов, полученных в примерах 6-9, приведены в таблице.
Термограммы разлол ения ц химический анализ полученных тетрафенилборатов показывают, что количество кристаллизационной
воды в кристаллогидратах частично зависит от условий получения и сушки солей.
Предмет изобретения
1.Способ получения тетрафенилборатов металлов обшей формулы
(СбН5)(I)
где М - металл, валентность которого больше единицы;
п - целое число больше единицы,
отличающийся тем, что Тетрафенилборат натрия обрабатывают солью соответствующего металла в водной среде с извлечением целевого иродукта органическим растворителем или
в водной среде в смеси с органическим растворителем с выделением 11елевого продукта из органической фазы известными приемами.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что концентрация тетрафенилбората натр-ия составляет 0,05-0,2 люль/л, а соли металла - более 1,0 моль/л.
3.Способ по п. 1, отличающийся тем, чтО в качестве органического растворителя берут кислородсодержащий органический растворитель, например эфир, изоамиловый спирт. 78
4. Способ по пп. 1-3, отличающийся тем, тактируют с новыми порциями водного расчто, с целью увеличения чистоты целевого твора соли соответствующего металла, продукта, органическую фазу повторно кон384826
