Способ получения диалкилхлорфосфитов Советский патент 1975 года по МПК C07F9/14 

1

Изобретение относится к области получения эфирохлорангидридов фосфористой кислоты, и касается нового способа нолучения диалкилхлорфосфидов общей формулы:

(RO)2PC1

где R - алкил.

Эти соедииеиия имеют большое значение как полупродукты фосфороргапического сиптеза.

Известен способ получения диалкилхлорфосфитов взаимодействием треххлористого фосфора со спиртом в мольном соотношении 1:2 в присутствии акцептора - хлористого водорода в среде органического растворителя. Диэтилхлорфосфит был получен этим методом с выходо М 35,5%.

Однако при известном способе пелевые продукты загрязняются различными близкокипящими примесями, которыми могут быть алкилдихлорфосфиты, триалкилфосфиты. Температуры кипения диалкилхлорфосфитов, полученных таким путем, лежат в интервале нескольких градусов, что привол,ит к нечистоте соединений.

С целью повышения чистоты продуктов предложеп новый способ получепия диалкилхлорфосфитов, согласно которому алкилдихлорфосфит формулы:

ROPC12 где R-алкил, подвергают взаимодействию с

диалкпловым ацеталем уксуспого альдегида формулы

СНзСН(ОН)2, где R - алкил.

Процесс желательно проводить при охлаждепии, например, при -20 -5°.

Целевые продукты выделяют известными приемами. Температура кипения синтезнрованных диалкилхлорфосфитов лежит в пределах одного градуса, что говорит об их чистоте.

Пример 1. Получение диэтилхлорфосфнта.

К 21,5 г этилхлорфоросфита при -20°С в течение 1,5 час прикапывают 17,3 г диэтилоБого ацеталя уксусного альдегида, температуру доазодят до -5°С и дают выдержку в тсчеппе 3 час. Перегонкой в вакууме выделяют 9,8 г (38%) дпэтплхлорфосфита, т. кип. 40-41/12; .1 1.0885,

1.4350.

п

D

Р 17,40, 17.30; С1 22,20, 22,30. Пайдено C4HioC102P.

Вычислено %: Р 17,55, С1 22,67.

П Р и М е Р 2. Получение дипропилхлорфосфита.

Диалогично примеру 1 из 21,2 г пропилднхлорфосфита и 19,2 г дипропилового ацеталя уксусного альдегида получают 8,2 г (33,6%)

дипропилхлорфосфита, т. кип. 70-71/12, 2°4 1.0398, п|о 1,4390.

Найдено %: Р 16,40, 16,50, С1 19,12, 18,96. СбНиСЮгР.

Вычислено 7о: Р 16,80, С1 19,24.

Пример 3. К 30,5 бутилдихлорфосфита при в течение 0,5 час прикапывают 23,0 г бутилового ацеталя уксусного альдегида, смесь оставляют на ночь в холодильнике. После двухкратной (сначала на масляном насосе) ваккумперегонки выделяют 10,2 г (35%) дибутилхлорфосфита, т. кип. 100 - 101/12, 1,0043, п|о 1,4460.

Найдено %: Р 14,50, 14,41; С1 16,48, 16,62. CsHisClOaP.

Вычислено 7о: Р 14,58, С1 16,70.

Предмет изобретения

1.Способ получения диалкилхлорфосфитов на основе хлоридов трехкоординированного фосфора, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты продукта, алжилдихлорфосфит подвергают взаимодействию с диалкиловым ацеталем уксусного альдегида.

2.Способ по н. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при охлаждении.