СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИС- Советский патент 1973 года по МПК C07F9/50 

Изобретение относится к фосфорорганической химии, в частности к новому способу получения трис - (у - аминопропил)фо,сфина формулы P(CH2CH2CH2NH2)3- Это соединение может быть использовано в качестве мономера в производстве огнестойких полимерных материалов и полупродукта синтеза физиологически активных веществ.

Известен способ получения тр11С-(7-аминопропил)фосфина взаимодействием фосфористого водорода с аллиламином при УФ-облучении реакционной смеси. При этом образуется смесь МОНО-, ди- и трис-(7-аминопропил) фосфинов.

Однако при этом используется труднодоступный и взрывоопасный фосфористый водород и необходимо специальное оборудование для .работы с Е 3рьгвооласными и ядовитыми веществами. Наработка больших количеств продукта этим способом из-за большой опасности не возможна.

С целью устранения указанных недостатков предлагается новый способ получения трис-(7-аминопропил)фосфина из доступных исходных реагентов, который заключается в том, что трис-{р-цианэтил)фосфин подвергают восстановлению при кипячении его с водой Б присутствии в качестве катализатора осажденного никеля. Катализатор может быть получен прибавлением горячегО водного

40%-ного раствора хлористого никеля к тонкой цинковой пыли.

Чистый продукт выделяют экстрагированием его из водного реакционного раствора

пиридином с носледуюш:ей отгонкой растворителя. Исиользуемый в качестве исходного продукта трис-(|3-цпанэтил)фосфин получают цианэтилированием фосфористого водорода в присутствии водной ш,елочи. Продесс не опасен и иозволяет получать исходный реагент практически с количественным выходом. В предлагаемом способе получения трнс-(уаминонропнл) фосфина исключается опасная, трудоемкая операция сжиження фосфорнстого водорода.

Пример. В коническую колбу, снабженную обратным холодильником, загружают 5 г трис-((:5-цианэтил)фосфина, 2 г катализатора и 50 мл дистиллированной воды. Катализатор содержит 20 г цинковой пыли и 20 мл 40%-ного водного раствора хлористого никеля.

Реакционную смесь кипятят в течение 16 час, затем горячий раствор фильтруют,

катализатор промывают горячей водой. Из фильтрата при охлаждении выкристаллизовывается 1 г исходного ненрореагировавщего продукта, который вновь может быть использован.

Трнс-(у-амннопропил)фосфии выделяют в

виде вязКОГО коричневого вещества упариванием водного раствора на кипя-щей водной бане.

Выход 3,47 г (65,3% на взятый в реакцию или 81,8% на вступивший в реакцию трис-(|3цианэтил) фосфи.н.

Для выделения чистого продукта реакционную массу насыщают поташом и трис-(7-аминопропил)фосфин экстрагируют пиридином в 3 при.ема по 10-15 мл. Органический слой сушат едким калием, растворитель отгоняют. Трис- (Y-аминопропил)фосфин представляет собой вязкое оранжевое вещество.

Найдено, %: С 52,34, 52,26; Н 11,32, 11,36; N 19,52, 20,23; Р 14,40, 14,62.

СэНггМзР.

Вычислено, %: С 52,68; Н 11,7; N 20,48; Р 15,19.

Строение продукта подтверждается ИКсдектрами. ИК-спектры: 3300 и 760 см-.

По литературным данным, NH2-rpynina в алифатических аминах имеет полосы поглощения в областях 3500-3300 и 900-650 слг-.

При обработке трис-(7-а)Минопропил)фосфина 10%-ным раствором соляной кислоты получают гидрохлорид-белое кристаллическое вещество, которое не плавится, а разлагается П|ри температуре выше 200°С.

Найдено, %: С 34,01, 34,17; Н 8,93, 3,13; N 13,09; Р 9,26, 9,97.

С9Н,7НзРС1з.

Вычислено, ,%: С 34,34; Н 8,58; N 13,35; Р 9,85.

Предмет изобретения

Способ получения трис-(7-ами«опропил) фосфина, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, трис-(р-цианэтил)фосфин подвергают восстановлению при кипячении его с водой в присутствии в качестве ка,тализатора осажденного никеля с последующим выделением целевого продукта известными способами.