Способ получения бис-(алкоксиметил)-селенидов Советский патент 1981 года по МПК C07C163/00 C10M1/38 

{5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(АЛКОКСИМЕТИЛ)-СЕЛЕНИДОВ

1

Изобретение относится к способам получения бис-(алкоксиметил)-селенидов формулы

AtK-0-CH(-Se-CH2.-0-AEK { I ) где ЛЕК - одинаковые метил или этил, которые могут найти применение в качестве присадок к cMCi3O4hiL,i,v, маслам.

Известен способ получения алкилселенидов, заключающийся в том, что селен подвергают взаимодействию с соответствующим галоидным алкилом в присутствии, в качестве восстановителя, водно-щелочного раствора гидросульфата натрия или двуокиси тиомочевины 1.

Однако указанным способом невозможно получить новые соединения формулы .1, поскольку исходные хлорированные эфиры, используемые для получения новых соединений, будут подвергаться гидролитическому расщеплению.

Цель изобретения - разработка спо соба получения новых бис-(алкоксиметил)-селенидов формулы I, обладающими ценными свойствами.

Поставленная цель достигается тем что согласно способу получения новых бис-(алкоксиметил)-селенидов формулы I, соединение формулы

AEk - О - CHfNCE til) где AEk имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с бис-(броммагний)- селенидом в среде безводно10го диэтилового эфира с последующим выделением целевого продукта известными приемами с выходом 81-85.

Достоинством предлагаемого спо15соба является высокая степень чистоты ди-(алкоксиметил)-селенидов, являющихся единственными продуктами реакции, так как спирты и альдегиды, образующиеся при гидролизе, не во20шедших в реакцию хлорированных эфи- . ров, удаляются из реакционной смеси водой, а селенистый водород, который может получиться при гидролизе бис3-(броммагний)-селенида, является газообразным. Синтезированные новые ди-(алкоксиметил)-селениды представляют собой бесцветные жидкости с неприятным запахом, нерастворимые в воде, раст воримые в органических растворителях. П р и мер 1. Бис-(метоксиметил)-селенид. К 0,1 г моль монохлордиметилового эфира, растворенного в двойном объеме безводного диэтилового эфира, при охлаждении реакционной колбы холодной водой, по каплям при перемешивании прибавляют бид-(броммагний) 1-се ленид, полученный при пропускании селенистого водорода в эфирный раствор бромистого этилмагний (0,2 г-моль). Смесь нагревают на водяной бане в течение 30 мин и гидролизую водой,Эфирный слой обрабатывают раствором гидроокиси натрия, водой, сушат сульфатом натрия. Растворитель отгоняют, продукт перегоняют в вакууме.Т.ци«72-73 С при 28 мм рт.ст. Выход 85°. df 1,412. п|° .497. дено 35,05. MRjj вычислено 34,7б. Найдено,: Se 46,50. Вычислено,: 5е 46,71. ПМР-спектр: 3 , м.д. i4,9(c.OCHnSe 3,25 (с.). П р и м е р 2. Бис- (этоксиметил)-селенид. Методика получения аналогична. Т.кип. Я9-90С при 23 мм рт.ст. Выход ,af 1,273. . МК найдено 44,16, nRjj вычислено 43,99 Найдено, Se 49,29. )Se Вычислено,: Se 40,05ПМР-спектр ,м.д.: 4,9 (c.OCHijSe) 3,4 (кв. C,),1,25 (т.С,). Предлагаемый способ отличается простотой аппаратурного оформления, мягкикими условиями синтеза, доступностью реагентов, высокими выходами целевых продуктов. Формула изобретения , Способ получения бис-(алкоксиметил)-селенидов формулы 1 AEk - O-CHfj -Se -CHij - О - Atk где ABk - одинаковые метил или этил, отличающийся тем, что соединение формулы II - О - где AEk имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с бис-(броммагний)- селенидом в среде безводного диэтилового эфира„ Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1, Авторское свидетельство СССР № 541851, кл. С 07 F П/ОО, 20.01.75.