СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-1, 4-БЕНЗОКС.ЛЗИИ-З- -КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ ИЛИ ИХ ПРОИЗВОДНЫХ Советский патент 1973 года по МПК C07D265/36 

Описание патента на изобретение SU394374A1

Изобретение относится к способу получения ранее не известных 2-метил-1, 4-бензоксазин-3-карбоновых кислот или их производных, которые обладают биологическим действием и могут найти применение в сельском хозяйстве.

.Предлагают способ .получения соединений общей формулы 1

.СОХ

где R и RI - водород или хлор; X-гидроксил, алкоксил, амино-, алкиламино- или ариламиногруппа, заключающийся в том, что о-аминофенол или его замещенные в ароматическом ядре подвергают взаимодействию с эфиром или амидом а-галоидацетоуксусной кислоты в присутствии акцептора галоидводорода, и промежуточно образующийся a-N-(2-оксифенил)-аминоацетоуксусный эфир или амид циклизуют в среде органического растворителя с удалением, например, азеотропной отгонкой, выделяющейся во время циклизации воды.

с выделением промежуточно образующихся соедпнеипй. Однако более предпочтительным вариантом осуществления предлагаемого способа является проведение процесса без выделения промежуточиы.х продуктов. При это:,; обе стадии реакции могхт проводиться одновременно нагреванием исходных компонентов в среде органического растворителя, образующего нрг, Kniitirrui азеотропную смесь о 0 водой.

В качестве акцептора га.10 :дводорода обычьо применяют третичные a ;iiHbi, например, трпэтилами..

Выделяющаяся вода отделяется водоотде5 лителем типа насадки Дина-Старка.

Строение целевых соединений подтверждено определением молекулярного веса, активного водорода, элементарным анал1;зом и тем, что в П1 -спектрах найдены по,;осы по0 1мон1екия в области 3480 см , С О--1720 г.-; Н С С-1620 ог .

Пример . 10,91 г (0,1 .моль} о-амш.сфенола и 21,16 г (0,1 oль (-хлорацетоацетаиилпда растворяют в 200 .v.i сухого бензола, прпкапывают 10,1 (0,1 .но.гь) топэтиламнна и нагревают npi; перемешивании на кипящей водяной бане в течение 5 час.

зуют лри размешивании аосолютиым спир том.

Выход 27 г (95%); i. пл. 108-110С (изооктаи -бензол).

Найдено, %: N 9,53; 9,68.

С1бН1б1 2Оз.

Вычислено, %: N 9,85.

Веи ество ацилируют хлористым бензонлом и получают а-Ы-(бензо11л)-ами1Ю-2-(оксифенил)-ацетоацетанилнд.

Найдено, %: N 7,96, 7,45; С 72,14, 72,10; Н 5,06; 5,08.

C23H,.

Вычнслеио, %: N 7,22; С 72,60; Н 5,15.

После азеостропиой отгонки воды кипячением U-N- (2-оксифеннл) -аминоацетоацетанилида в бензоле анилид 2-метил-1,4бензоаксазнн-3-карбоновой киелоты с т. пл. 126-129°С (бензол+ изооктан).

Найдено, %: С 72,30, 72,60; Н 5,58, 5,80; N 10,57, 10,62; активный водород 0,63, 0,65.

CicHuN Og.

Вычислено, %: С 72,20; Н 5,27; N 10,52; актиепьп водород 0,75.

Н р и м е р 2. 10,91 г о-ал1инофенола, 10,1 г триэтиламнна и 16,45 г а-хлорацетоадетата liarpesaroT в кипящем бензоле с насадкой Дина-Старка при перементпвании в течение 5 час.

Бензольный раствор охлаждают, промывают водой, сушат AlgSO4 и упаривают.

Веш,ество кристаллизуют ири размешивании с серным эфиром и перекристаллизовывают из изооктапа, получают 18 г (82%) этилового эфира 2-метил-1, 4-бензокеаз1П -3-карбоновой кислоты, т. пл. 130-130,5°С.

Найдено, %: С 65,27, 65,07; Н 5,87, 5,74; N 6,43, 6,60; активный водород 0,50.

CigHisNOj.

Вычислено, %: С 65,70; Н 5,94; N 6,37; активпый водород 0,45.

Мол. вес. (эб лиоскоипч(ч:кий в бензоле) 228.

Пример 3. Из 14,35 д-хлор-о адуинофеись ,:ia, 10,1 г триэтиламина и 16,4-5 г а-ллораце тоацетата в условиях, аиалогичиы.ч примеру 2 получают 19,5 г (77%) этилового эфира 2-.метил-1,4- 6-хлорбензоксаз П1 -3-карбоново1 кислоты, с т, пл. 152-153°С.

Найдено, %: С 53,09, 53,88; Н 4,75, 5,08; N 5,00, 4,85.

C,2Hi2ClN03-H20. Вычислено, %: С 53,20; Н 5,16; N 5,17.

Пример 4. Аналогично из 5-хлор-о-аминофепола и а-хлорацетоацетата получают этиловый эфир 2-метил-1,4- 7-хлорбепзоксазин -3-карбоновой кислоты с т, пл, 74-79°С (из изооктана).

Найдено, %: N 6,00; 5,80,

CiaHiaClNOa.

Вычислено, %: N 5,53,

Пред м е т и з о б р е т е и и я

1. Способ получения 2-метил-1, 4-бензоксазип-3-карбоповых кислот или их ироиз1 ОД1.ч,1.х (5бш,ей форму.ты

R:

где R и RI - водород х.тор; X -- гидроксил, алкоксил, амино-, алк 1ла; 1иио- или ариламиногруппа, отличающийся те.м, что о-аминофепол или его замеи1енпые в ароматическом ядре подвергают взаимодействию с эфиром или амидом а-галоидапето}ксуспо1 1 кислоты в присутствии акцептора галоидводорода, и промежуточно образующийся о:-Х-(2-оксифенил)-ампиоцетоуксуспый эфир или амид циклизуют в среде органического растворителя с удалением выделяющейся во время циклизации воды и выделением продуктов известным способом.

Похожие патенты SU394374A1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДОВ 1969
SU242879A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАГИДРО-7Я-АЗЕПИНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ИЛИ ИХ СОЛЕЙ 1969
SU425396A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р- 1971
  • М. И. Друзин, И. К. Рубцова, М. А. Журавлеза, С. М. Шнер,
  • А. К. Еалькова Т. А. Брицина
SU323008A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-КАРБАЛКИЛТИО- ИЛИN-KAPБAЛKEHИЛTИOБEHЗOKCAЗOЛИHOHOB-2 1969
SU238549A1
Способ получения амидов карбоновой кислоты или их оптически активных антиподов,или их натриевых солей 1982
  • Вольфганг Грелл
  • Герхард Грисс
  • Роберт Заутер
  • Рудольф Хурнаус
  • Экхард Руппрехт
  • Николаус Каубиш
  • Йоахим Кэлинг
SU1253429A3
Способ получения 8-алкил-5-оксо-5,8дигидропиридо/2,3- /пиримидин-6-карбоновых кислот 1973
  • Марсель Пессон
SU691091A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯЧЕТВЕРТИЧНЫХ АММОНИЕВЫХ СОЛЕЙ АЛИФАТИЧЕСКИХ ИЛИ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ ОСНОВАНИЙ12 1972
SU429057A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛОТЫ ИЛИ ЕЕ ЭФИ^ 1971
  • Иностранцы Томас Лейг, Джеффри Мэйрик Торп Уилсон Уоринг
SU316237A1
Способ получения производных цефалоспорина или их солей с щелочными металлами 1981
  • Есимаса Матида
  • Исао Сайто
  • Сейитиро Номото
  • Сигето Неги
  • Такео Канаи
  • Киосуке Китох
  • Канемаса Кацу
  • Юкио Охиа
  • Такесу Кагасу
SU1128838A3
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ-)-а-АМИНО-п- 1971
  • Иностранцы Энтони Элфред Уолтер Лонг Джон Герберт Чарльз Нэйлер
SU309520A1

Реферат патента 1973 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-1, 4-БЕНЗОКС.ЛЗИИ-З- -КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ ИЛИ ИХ ПРОИЗВОДНЫХ

Формула изобретения SU 394 374 A1

SU 394 374 A1

Авторы

Зобретени Н. П. Кина, Е. А. Чертополохов Н. И. Швецос Шиловский

Даты

1973-01-01Публикация