Изобретение относится к области фосфорор ганических соединений, а именно к способу по лучения новых кислых ;f/3-(фентиазиниЛ-10 алкил - /5 Налкоксавинил(тио, дитио)фосфрнатов общей формулы с-р-за1 V ОСН-СН«-Н где R - алкил; водород или метил; X - кислород или сера. Предлагаемый способ получения этих соединений основан на известном способе полу чения кислых фосфонатов взаимодействием ангидридов фосфоновых или тиофосфоновых кислог со спиртами. Однако кислые фосфонагы приведенной формулы ранее не получали. Они могут бьггьис пользованы в качестве физиологически акти&ных веществ. Предлагаемый способ полученва ййслых f/3-(фентиаа1ния-1О)-алкил- р -алкоксиввнил (тио, дитио)фосфонато8 заключается в том, что ангидриды соответствующих /3 -ал;коксивинил(тио, дитио)фосфоновых кислот подвергаютвзаимодействию с lO-f(3-oKсипропил-(атил)1-феитиазином в среда инертного органического растворвтеля, например бензола, при молярном соотношении реагентов 1:1. Реакционную смесь кипятят в течение 7-8 ч. Целевые продукты, выход которых составляет 6О-8О%, выделяют известными приемами. Пример 1. К раствору 2,94 г (О,22 г.моль) aнгидfя дa /3 -этоксиаинклфосфоновой кислоты в 30-50 мл абсолютного бензола приливают бензольный раствор 5,65 г (0,О22 Ггмопь) 1О-( ft -окснпропил)-фентиазина. Реакционную смесь кипятят 7-8 ч, охлаждают. После четЕЫрехкрат. ного переосаждения петролейным эфирюм из бензольного раствора получают 5,20 г (60% от теоретического) кислого. /3 -(феитиазиш1л-10)-изопропил |- ft -этоксивинилфосфоната с т. пл. 65-67°С. Найдено,%: N 3,65; 3.49; Р 7,вО; 7,5 C.H.NO.P. Вычислено,%: W 3,54; Р .;..: ../ Продукт - зеленого цвета порошок, растворимый в бензоле, ацетоне, хлороформе, диоксане, этипапетате, нерастворимый в петролейном э4нре, гексане и воде. Пример 2. К раствору 1,94 г (0,012 г F моль ) ангидрида ft -пропокси- Х -метилвинияфосфоновой кислоты в ЗО-50 МП абсолютного бензола пршливают бензольный раствор 2,91 г (0,012 г-моль) 1О-( р -оксиЕ ти«)-фентиазина. Реакционную смесь кипятят 7-8 ч, охлаждают. После четырехкратного переосаждения генсеком из бензольного рнсгаора получают 3,9О г (80% от теорстического) кислогоJ А-(фент азинил-1О)-этил - в-пропокси- с, -мегил-винилфосфонага; т. пл. . Найдено,%: N3,37, 3,70; Р 7,9, 7,56. Вьяислено,%: 3,4Й; Р 7,63. Продукт - зеленого цвета порошок, растворимый в бензоле, ацетоне, хлороформе, диоксайе, этикацетате; нерастворимый в петролейном эфире и воде. Пример 3. К раствору 3,2 г (0,О18 rfMoab) ангидрида уЭ -пропокси- оС Метилвинилтиофосфоновой кислоты в ЗО-5О мл абсюлютного бензола припивают бензольный раствор 4,62 г (О,О18 г-моль) 10- р -оксилропилфентиазина.I Реакционную смесь перемешивают при кипении растворителя 7-8 ч, охлаждают. После четырехкратного переосаждення гексаном из бензольного раствора получают 5,50. г (70,2% ог теоретического) кислого р -фентиазинил-Ю)-изопропил - р -пропокси-. об -метилвинилтиофосфоната; т. пл. 8О-82 С. Найдено,%: N 3,28, 3,48; Р 7,08; C2jH2 NO- p52.6.96. Вычислено,,%: N3,22; Р 7,11. Продукт - желтого цвета порошок, раство римый в бензоле, ацетоне, хлороформе, диок- сане, этипаце га Те; нерастворимый в петролейном эфире, гексане и воде. к П р и м е р 4, К расгвону, 2,5 г ) ангидрида уЗ -пропокси- об -метипвинилдигиофосфоновой кислоты 30-50 мл абсолютного бензола приливают бензольный раствор 3,34 г (О,013 г моль) 1О- р-оксипропилфентиазина. Реакционную смесь перемешивают при кипении растворителя 7-8 ч, рхлаждают. После четырех1фатного переосаждення гексаном из бензольного раствора получают 3,98 г (68,5 от теоретического) кислого р -фентиазикил1О)-изопропил - ,р-пропокси- об -метилвинилдитиофосфоната; т. пл 78-8О°С. Найдено,%: Ы 3,66, 3,16; Р 6,65: C2,H26N02PS3.6,72r Вычкслено,%: Ы 3,10; Р 6,85. Продукт - серого цвета порошок, растворимый в бензоле, ацетоне, хлороформе,диоксане; нерастворимый в петролейном эфире, гексане и воде. Ф о р м ула изобретения 1. Способ получения кислых} ft -(фентиазинил-10)-алкил7- р -алкоксивинил(тиО|, итио)фосфонатов общей формулы где R - алкил; 7 И водород или метил; X - кислород или сера, отличающийся тем, что ангидрид соответствующей уЗ -алкоксивинил(тио, дитио)фосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с 1О j р-оксипропил(этил)-фентиазином в среде инертного органического растворителя, например бензола, при нагре вании с последующим выделением целевого npOflQTKTa известными приемами.
Авторы
Даты
1977-09-25—Публикация
1971-02-09—Подача