Изобретение относится к способу получения производных 3-а Мино-1-оксиантрахи;НОно,в, содержащих вторичную аминогруппу и ацетилированную оксигруппу, в частно-сти к способу получения 3-М,К-диалкил (аЛКиларил)-а|Мино-:1-ацетоксиантрахш10нов, при-меняемых в качестве промежуточных продуктов для синтеза красителей. Известен способ получения М-алкилирова,нных 3-амино-1-01КСиа,нтрахинонов обработкой соответствующиХ производных 2-а|Мино1,4-диоксиантрахиноно.в уксусным ангидридом в присутствии пи ридина, восстано влением цинковой пылью и гидролизо м полученного соединения с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход 61-62%. С целью повышения выхода целевого продукта предла1гается в качестве производных 2-амино- 1,4-диоксиантрахинонов использовать соответствующие О-ацетилированные 2-амино-1,4-диоксиантрахиноны и вести восстановление в среде ледяной уксусной кислоты. Способ прост в технологическом оформлеНИИ, реакция идет при комнатной температуре, выход 84-87%. Во всех примерах ПМР-спектры сняты в пентафторнитробензоле с внутренним стандартом гексаметилсилоксаном, на приборе Varian А-60А. Сигналы Приведены в м. д. в шкале б. П р и мер 1. Для получения 3-днметиламш10-1-ацето«сиантрахннона 2 г 2-диметил-диметиламш10-1,4 - лиацетоксиантрахннона суспендируют в 20 Л1л ледямой уксусной кислоты и восстанавливают при перемени ва.нии ци.нковой пылью. Цинковую пыль (4 г) прибавляют до прекращения изменения цвета реакционной массы. Фильтруют, отжимают остаток, промывают пиридином, упаривают фильтраты досуха, промывают остатки водой и объединяют. Получают 1,40 г (83,5%) целевого продукта, т. пл. 180-185°С или 185-187°С (этанол). Пример 2. 3-Пиперидино - 1-а,цетоксиантрахинон получают а :алогнчио примеру 1 из 2 г 2-пиперидино-1,4-д1 ацетоксиантрахинона. Выход 1,45 г (84,0%), т. пл. 192-195°С или 200-201 °С (этанол). Найдено, %: С 72,42, 72,32; П 5,38, 5,27; N 4,27, 4,25. C2iHi9N04. Вычислено, %: С 72,19; Н 5,48; N 4,01. ПМР-снектр, б: 1,92 уширенный сигнал (6Н СН-2-груп1П в -NCsHio); 2,32 синглет (ЗН в -СбСНз); 3,69 уширенный сигнал (4П СН..-ГРУН.П в -NCsilto); 6,68 дублет, / 2,7 гц (АгН 2); 7,44 дублет, . 2,7 гц
(АгН 4); мультиплет от 7,70 до 8,04 м. д. (АгН 5, 6, 7, 8).
Пример 3. З-Морфолино - Ьацетоксиантрахинон получают аналогично примеру 1 из 2 г 2-М|Орфолино-1,4-диацеток,сиантра1ХИнона, Выход Г,50 г (87,0%),
т. пл. 192- 196°С или 199-20ГС (эта«ол). Н 4,95, 4,91;
Найдено, %: С 68,58, &8,37; N 3,91, 3,91.
CaoHirNOsВычислено, %:
С 68,37; Н 4,88; N 3,99. б: 2,31 оинтлет (ЗН в
ПМР-спектр, мультиплет (4Н СН2-групп -СОСНз); 3,55 в -NC/iHsO); 3,80 мультиилет (4Н СН2-,групп в -NC4HsO); 6,70 дублет, 7 2,6 гЦ ); 7,45 дублет, 7 2,6 гц (АгН 4); мультиплет от 7,70 до 8,18 м. д. (АгН 5, 6, 7,8).
Пример 4. З-Метилфеииламиио - 1-ацет0|КСиа1НТрахинон получают аиалогичнО примеру 1 из 2 г 2-;метилфе1ИиламиНО-1,4-ДИацето.ксиантрахи|НО1на, выход 1,52 г (86,0%), т. лл. 192-196°С, «ли ИГЛЫ с т. ил. 200- 201°С (этанол.).
Найдено, %; С 74,32, 74,60; Н 4,52, 4,58; N 3,67, 3,67.
C23Hi7NO4.
Вычислено, %: С 74,38; Н 4,61; N 3,77.
ПМР-Опектр, б: 2,26 синглет (ЗН в -СОСНз); 3,66 синглет (ЗН в :ЫСНз); 6,60 дублет, ,6 гц (АгН 2); 7,40 дублет, 7 2,6 гц (); 7,45 уширенный сигнал (5Н (В. -СсНб); мультиплет с центром при 7,90м. д. (АгН 5, 6, 7, 8).
Предмет и з о i6 р е т е н и я
Способ полу1че1ния 3-М,М-диалкил(ал1Киларил.)-ами«о-1-ацетоксиа.нтрахи.нонов с применением восстановления циикодаой пылью производных 2-амино-1,4-диО|Ксиалтрахиионо1В и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью поеыше.ния выхода целевого продукта, в качестве производных 2-а1Ми,нО-1,4-д1Иоксиа.нтраХИ1НОНОВ используют соответствующие О-адетилированные 2-а:мияо-1,4-дио1КСиа1Нтр ахвноньг, и процесс в среде ледяиой уксусной ки.сл.отьь.
