Способ получения эфиров борнеола и изоборнаола Советский патент 1934 года по МПК C07C69/14 C07C67/08 

Предлагаемый способ имеет целью получение эфиров борнеола и изоборнеола. Известно, что эфиры борнеола и изоборнеола получаются при обработке пинена или пиненосодержащих масел органическими кислотами при обыкновенном давлении в присутствии борного ангидрида или смеси ангидридов борной кислоты.

Явтором настоящего изобретения предложено для повышения выхода эфиров борнеола и изоборнеола вести вначале реакцию этерификации с борным ангидридом в качестве катализатора, а затем, по удалении последнего, вести реакцию дальше при низшей температуре в присутствии кислот.

Способ состоит в том, что пинен и пиненосодержащие масла обрабатывают вначале известным образом органическими кислотами или их ангидридами в присутствии борного ангидрида, а затгм по установлении равновесия охлаждают и отделяют борный ангидрид посред(118)

ством отсасывания или отжимания, а кислый фильтрат, содержащий смесь эфиров борнеола и изоборнеола, избыток органической кислоты и не прореагировавший пинен обрабатывают при низшей температуре и обычном давлении в присутствии небольших количеств катализаторов, в качестве которых можно применять органические и неорганические кислоты, как например, безводную щавелевую кислоту, бензол и толуолсерные кислоты, азотную, серную, соляную и другие кислоты.

Пинен, содержащийся в вышеуказанной смеси сложных эфиров, переходит в присутствии катализаторов в эфиры борнеола и изоборнеола, причем наблюдается образование смолы лишь в незначительном количестве.

Пример 1. 136 кг пинена нагревают до кипения с обратным холодильником с 120 кг ледяной уксусной кислоты и с 12 кг борного ангидрида до постоянного содержания эфиров в смеси, затем

охлаждают до комнатной температуры и отсасывают борный ангидрид., Кислый фильтрат перемешивают с щавелевой кислотой при 55-60° до тех пор, пока содержание эфиров больше не возрастает, после чего отгоняют под вакуумом излишнюю ледяную уксусную кислоту.

При подобной обработке фильтрата безводной щавелевой кислотой выход эфира повышается с 45-55/о до 65- 70%. Неочищенный эфир затем очищают известным образом и омыливают, причем получается смесь чистого борнеола и изоборнеола с температурой плавления 197-1S9°.

Пример II. 136 л:г пинена нагревают с 120 кг ледяной уксусной кислоты и 20 кг борного ангидрида с обратным потоком холодильником до получения постоянного содержания эфира, в среднем 50-55 /о, затем смесь охлаждают и продукт реакции отделяют от борного ангидрида. Фильтрат далее перемешивают с 5 лгг ортофосфорной кислоты (уд. в. 1,700) в течение нескольких ча-сов при 100-105°. Реакцию считают оконченной, когда содержание эфира

больше не возрастает, затем отделяют излишнюю ледяную уксусную кислоту, а эфир, выход которого увеличивается вследствие обработки фосфорной кислотой до 65-70 /о, подвергают дальнейшей обработке, как указано в примере I.

Предмет патента.

Способ получения эфиров борнеола и изоборнеола из пинена и пиненосодержащих масел действием кислот в присутствии кислотных катализаторов, отличающийся тем, что на пиненосодержащие масла действуют сначала известным образом органическими кислотами, эфиры которых желают получить, или их ангидридами, в присутствии борного ангидрида, а затем, по достижении максимального содержания эфиров борнеола или изоборнеола в смеси, удаляют из смеси борный ангидрид или образовавшееся соединение его и ведут реакцию дальше с прибавкой неорганических кислот, не дающих в данных условиях борниловых и изоборниловых эфиров.