Способ получения -алкоксивинилацетиленов Советский патент 1977 года по МПК C07C43/14 

ции добавляют смесь 40 мл тетрагидрофурана и 40 мл диэтилового эфира (или 80 мл тетрагидрофурана) и медленно прикапывают 12,8 г (0,1 моль) хлорида в течение 1 ч. Реакционную смесь перемешивают еще 3-4 ч при 20° С, затем охлаждают до температуры от -10 до +15° С и но каплям добавляют 9,45 г/ /01 моль) хлорметилэтилового эфира, поддерживая указанную температуру. Через 3- 4 ч. реакционную смесь обрабатывают 15 мл насыщенным раствором NH4C1 при температуре от + 10 до + 15°С, далее экстрагируют эфиром (150 мл) и высущивают на MgSO4. После отгонки эфира остаток в токе азота перегоняют в вакууме.

Получают 7,3 г (48%) 6-этокси-5,5-диметилгексен-1-ина-З; т. кип. 63 - 65° С/15 мм рт.

от; яо 1,4610; df 0,8820,

ИК-спектр: v c c-2220-2240 см-; 8, j, 1612, 3105 см-1; , 920, 996 CM-i;3(,Qj 1050-1130 CM-i.

Найдено, %: С 78,35; П 10,40.

CionieO

Вычислено, %: С 78,96; Н 10,53.

MDo найдено 47,20; вычислено 47,55.

Пример 2. Получение 6-бутокси-6,6-диметилгексен-1-ина-З.

К реактиву Гриньяра, полученному из 12,8 г (0,1 моль) диметилвинилэтинилхлорметана и 2,4 г (0,1 г-ат) магния в присутствии растворителя (40 мл тетрагидрофурана и 40 мл диэтилового эфира) в условиях, указанных в примере 1, при температуре от - 10 до +15° С добавляют 12,25 г (0,1 моль) хлорметилбутнлового эфира. Через 3-4 ч реакционную смесь обрабатывают насыщенным раствором NH4C, как описано в примере 1. После этого экстрагируют эфиром, высушивают над MgSO4. Продукт- 6-бутокси-5,5-диметилгексен-1-ин-3 перегоняют в токе азота в вакууме; т. кип. 50- 52°G/1 . ст.;

,02

1,4535; df 0,8750.

MRo найдено 56,00; вычислено Выход 10,5 г (60%). ИК-спектр: 2221

см

933,981 см-1; , 1616,3096 8 с о1058-1150 СМ-. Найдено, %: 0 - 79,80; Н -11,20.

Ci2H2oO

Вычислено, %: С 80,00; Н 11,11.

Пример 3. Получение 6-изопропилокси-5-нпронилгексен-1-ина-З.

К реактиву Гриньяра, полученному из 7,12 г (0,05 моль) л-пропилвинилэтинилхлорметанаи 1,2 г (0,05 г-ат) магния в присутствии растворителя (40 мл тетрагидрофурана и 40 мл диэтилового эфира или 80 мл тетрагидрофурана) в условиях, указанных в прнмере 1, добавляют 5,42 г (0,05 моль) хлорметилизонропилового эфира при температуре от -10 до +15° С. Через 3-4 ч реакционную смесь подвергают гидролизу насыщенным раствором NH4C1, носле чего смесь экстрагируют эфиром и высушивают над MgSO4.

После перегонки в вакууме в токе азота получают 4 г (41,5%) 6-изонроцилокси-5-нпропилгексен-1-ина-З; т. кип. 65-67° С/5 мм.

рт. ст. 1,4520; df 0,8600.

MRo найдено 56,45; вычислено 57,85.

ИК-спектр: 2224 , 940, 998 , 1618, 3111 см-i, 1060-1148 см-1.

Найдено, %: С 80,46; Н 11,14.

Вычислено, %: С 80,00; Н 11,11.

Свойства остальных нолученных соединений представлены в таблице. Формула изобретения Способ получения р-алкоксивинилацети ИОВ общей формулы ROCH2C(RR2)C C-СН СН2 Н СНз-, С2Н5-, н: СзН7-, изо СзН7, Н С4Нд-; R H или СНз-; , CsHs- или к СзН7-, отличающийся тем, что магнийорганич ское соединение на основе диалкилвинилэт нилхлорметана формулы СН2 I С1 где R и R2 имеют указанные значения, Подвергают взаимодействию с хлорэфиром формулы ROCHgCl, где R имеет указанное значение, в среде тетрагидрофураиа или смеси его с диэтиловым эфиром при температуре от -10 до +20° С с последующим выделением целевого продукта. Источники информации, прииятые во внимание при экспертизе 1. Несмеянов А. Н. Начала органической химии. М., «Химия, Т. 1, 1969, с. 288.