СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХКАРБОРАНОВ Советский патент 1974 года по МПК C07F5/02 C07F7/12 

Изобретение касается получен кремнийсодержащих карборанов о мулы RC-CR л О/ SinH,o-n(CH2SiRxCl3-x)f; О-, м, или п-карбо -с-сгруппы;R-Н, алкил, арпл; R-алкпл; х 0, 1, 2, 3; , 2. Синтезированные кремпийсодерж бораны могут быть использованы мономеров как для получения новых полнорганокарбораНСилоксанов, так и для модпфикапии уже известных полиорганокарборансилоксановых материалов. Известен способ получения В-замепденных карборанов разной степени замеш.ения взаимодействием карборана или его производных с галогеналкилами в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса при температуре от -10 до 180°С. Однако хлорметилсиланы ранее в подобную реакцию не вводились. Описывается способ получения кремннйсодержащих карборанов, имеющих одиу метиленовую группу между атомом кремния и карборанильной группой, заключающийся в нагревании о-, м- или я-карборанов и хлорметилсиланов в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса, например безводного А1С1з, до 80-200°С. Реакция протекает по следующей схеме:

120-135 С в течение 3,5-4 час. Затем реакционную массу обрабатывают РОС1з (11,5 г), экстрагируют сухим гексаном.

После отгонки гексана и перегонки остатка в вакууме получают 2,5 г В-трихло.рсилИЛметил-лг-карборана; т. кип. 120-130° С/1,5 мм рт. ст.; ni 1,5450.

Найдено, %: С 13,36; Н 5,28; С1 35,70.

CsHisBioSiCb.

Вычислено, %: С1 2,35; Н 4,51; CI 36,46.

П р Н м е р 2. Смесь 27 г хлорметилтрихлорсилана, 15 г о-карборана и 10 г А1С1з нагревают в течение 2,5 час при 110-120С.

После обычной обработки реакционной смеси по примеру 1 получают 1 г В-трихлорсилилметил-о-карборана в виде жидкости оранжевого цвета; т. кип. 140-145°С/1 мм

. ст.; п1° 1,5510.

Найдено, %: С 13,37; Н 5,60; Cl 36,41. CsHiaBioSiCIs.

Вычислено, %: С 12,35; Н 4,51; С1 36,46.

Кроме того, получают 0,6 г б«с-(В-трихлорснлилэтил)-о-карборана в виде желеобразной темно-коричневой массы; т. кип. 178- мяг рг. ст.

Найдено, %: С 9,43; Н 3,72; С1 48,40.

СлН|4В|о512С д.

Вычислено, %: С 10,94; Н 3,21; С1 4в,44. Предмет изобретения

1.Способ получения кремннйсодержащих карборанов, отличающийся тем, что карбораны подвергают взаимодействию с хлорметилсиланами в присутствии катализаторов Фриделя-К.рафтса при нагревании, например, до 80-200°С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют безводный хлористый алюминий.