ПАЯ Советский патент 1973 года по МПК C07F9/40 

1

Предлагается способ нолучения новых фосфорорганических соединений общей формулы

R

(Сс-Н о) Р - с СН, Р(о)(ОСаК02,

Je 1R-K, СБ.ь

в- COOCiH- СООСК- ., CN

Полученные соединения могут найти применение к качестве комплексообразователей, а также для синтеза новых типов фосфорорганических комплексоиов и экстр агентов. Новые производные а,р-дифосфо,рзамещенных карбоновых кислот, содержат в молекуле функциональную группу.

Предлагаемый способ заключается в том, что тетраэтилпирофосфит, нагретый лучше до 70 - 95°С, подвергают взаимодействию с эфирами нл.и нитрилами а,(5-непредсльных карбоновых кислот в атмосфере сухого ииертного газа, например аргона, с последующим выделением целевого продукта известными методами. Нитрил сс,|3-непредельной карбоновой кислоты берут в избытке, например соотношение его и тетраэтилпирофосфита равно 2:1.

Производные а.р-днфосфорзамещен-ных карбоновых кислот представляют собой жидкости, дымящие на воздухе и интенсивно ваимодействующие с фенилазидом.

Пример 1. Получение метилового эфира а-(метил)-а-(0,0-диэтилфосфонито)- р - (0,0 диэтилфосфонато) пропионово.й кислоты.

К 13 г (0,05 моль) тетраэтилпирофосфита, нагретого до 95°С, прибавляют по каплям в течение 1,5 час 5 г (0,05 моль) метилметакрилата (температуру во время реакции поддерживают постоянной (95°С).

Перегонкой в вакууме получают 7 г продукта (30% от теоретического), т. кип. 117° С/Ю лш рт. ст; 1,1054; пд 1,4474; MRc найдено 86,70; вычислено 87,03.

Найдено, %: С 42,98; Н 7,72; Р 17,14

С1зН28О7Р2

Вычислено, %: С 43,55; Н 7,88; Р 17,29. ПК-спектр; vc, .

Пример 2. Получение этилового эфира а(0,0-диэтилфосфонита)-р-(0,0- диэтнлфосфо пато) пропионовой кислоты.

К 13 г (0,05 моль) тетраэтилпирофосфита, нагретого до 95°С прибавляют по каплям в течение 1,5 час 5 г (0,05 моль) этилакрилата. Температуру во время реакции поддерживают постоянной (95°С). Затем реакционную смесь нагревают при 95 - 110°С в течение 15 мин.

Перегонкой в вакууме получают 8,5 г (47% теоретического) целевого продукта,

кип.

ст.; 1,1075; по

1,4486; 119° С/10- мм рт. вычислено 87,03. MRo найдено 86Д

17,37.

Найдено, %: С 44,05; Н 7,85; Р

С1зН28О7Р2

Вычислено, %; С 43,55; Н 7,88; Р 17,29.

ИК-спектр: 1735слг-.

Пример 3. Получение нитрида а-(0,0-диэтилфосфонито)-р- (0,0-диэтилфосфонато) пропиоиовой кислоты.

К 10,3 г (0,04 моль) тетраэтилнирофосфита, нагретого до 70°С, прибавляют по каплям в течение 1 час двукратный избыток (4,2 г 0,08 моль) акрилонитрила. Затем реакционную смесь нагревают при 80°С в течение 20 мин. Перегонкой в ва1кууме получают 7 г (57% от теоретического) целевого продукта, т. кип. 115° С/10- мм рт. ст. d4 1,1248; «D 1,4574; MRD найдено 75,44; вычислено 75,79.

4

Найдено, %: С 42,40; Н 7,70; Р 19,72.

CuH sOsNPs Вычислено, %: С 42,43; Н 7,45; Р 19,90,

ИК-спсктр: 2240 сл-Ч

Предмет изобретения

1.Способ получения производных а,|3-дифосфорзамещенных карбоновых кислот, отличающийся тем, что нагретый тетраэтилн.ирофосфит подвергают взаимодействию с эфирами или нитрилами а,р-ненредельных карбоновых кислот в атмосфере сухого инертного газа, например аргона, с последующим выделением целевого продукта известными методами.

2.Снособ по п. 1, отличающийся тем, что пирофосфит нагревают до 70 - 95°С.

3.Способ но пп. 1н 2, отличающийся тем, что ;нитрил а,р-непредельной карбоновой кислоты

берут в избытке.