СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-МЕТИЛСТИРОЛОВ, СОДЕРЖАЩИХ ВТОРИЧНУЮ АМИНОГРУНПУ Советский патент 1973 года по МПК C07C209/08 C07C211/27 

1

Изобретение относится к способу получения новых функциональнозамещенных производных а-метилстиролоВ;

Мономеры, содержащие азот, применяются для модификации полимерных материалов. Получаемые полимеры термостойки и обладают полупроводниковыми свойствами. Введение аминогрупп придает полимерным материалам хорошие механические свойства, повышенную стойкость и ряд других ценных свойств.

Предлагаемый способ введения аминогруппы в а-метилстиролы основан на известной реакции взаимодействия галоидпроизводных с Первичными аминами и состоит в том, что ахлорметилстирол обрабатывают первичными аминами при нагревании, предпочтительно при 40-60°С, в присутствии растворителя с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Полученные мономеры могут найти применение в производстве синтетических каучуков и латексов.

Пример 1. к-Метиламинометилстирол.

В колбу, снабженную мешалкой, термометРОМ, холодильником и капельной воронкой, помещают 300 мл (2 г-моль) 25%-ного водного раствора метиламина и 16 г ЫаНСОз, при перемешивании в течение 1 час добавляют 60 г фракции хлорпроизводных сс-метилстирола) содержащей 30 г (,2 г-моль а-хлорметилстирола, перемешивают еще 3 час при 40°С, охлаждают до 20° С, выливают в делительную воронку, отделяют углеводородный слой и промывают его несколько раз 10%-ным раствором щелочи. После перегонки в вакууме выделяют фракцию, кипящую при 80- 91°С/5 мм, разбавляют ее безводным диэтиловым эфиром и насыщают НС1 до образования кашицы кристаллов гидрохлорнда, которые отфильтровывают.

При обработке гидрохлорида 20%-ным раствором щелочи получают 14 г а-метиламинометилстирола. Конверсия а-хлорметилстирола 48,5%. Т. кип. 85°С/5 мм; /г, 1,5470; df 0,9690.

Найдено, %: N 9,52; MRn 48,102.

С,оП,з,Ы.

Вычислено, %: N 9,58; MRn 49,439.

Непредельность 102%.

Пример 2. а-Этаноламинометилстирол.

В колбу, снабженную мешалкой, термометром, холодильником и капельной воронкой, помещают 51 г (0,83 г-люль) этаноламина, 50 мл бензола и 5 г соды NaHCOa, нагревают при перемешивании до 50° С, в течение 30 мин при перемешивании добавляют 20 г фракции хлорпроизводных а-метилстирола, растворенной в 20 мл бензола и содержащей

4,2 г (0,0208 г-моль) сс-хлорметилстирола, перемешивают 1 час при 60° С, охлаждают до 20° С, выливают в делительную воронку, отделяют бензольный слой и промывают его несколько раз 10%-ным раствором щелочи. После перегонки в вакууме (2 мм) получают 4,8 г (96%) сх-этаноламинометилстироЛа,

df

т. МП. 127°С/2 мм; 1,5612;

1,0629.

Конверсия а-хлорметилстирола 100%.

Найдено, %: С 74,70; Н 8,52; N 7,85; MRD 53,92.

CnH.sNO.

Вычислено, %: С 74,50; Н 8,48; N 7,91; MRc 54,11.

Непредельность 98%.

Пример 3. а-Изобутиламинометилстирол.

Аналогично примеру 2 из 40 г фракции хлорпроизводных а-метилстирола, содержащей 16 г (0,105 г-моль) а-хлорметилстирола,

и 97,5 г (1,335 г-моль) изобутиламина полу чают 19,8 г (96%) а-изобутиламипометилсти1,5200; dl°

т. кип. 102°С/4 мм; п

рола, 100%.

0,9170. Конверсия а-хлорметилстирола

Найдено, %: N 7,49; MRn 62,65.

CiaH.gN.

Вычислено, %: N 7,41; MRn 61,96.

НепредельносФь 100%.

Предмет изобретения

Способ получения а-мстилстиролов, содержащих вторичную аминогруппу, отличающийся тем, что а-хлорметилстирол обрабатывают первичными аминами при нагревании в присутствии растворителя с последующим выделением целевого продукта известным способом.