СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ СУЛЬФОИИЛАМИДЛ Советский патент 1973 года по МПК C07C143/80 

И.чоГфетеп.не отпоснтся к способу цолучо Ш(я liojibix производших сульфонплампда. оолада 1ОЩ11 х .мц ()а|р.1 (Г1;| и саойспва ми. Способ ociionaiH на известной ipeaKuini нрнcoe.:uiHeiiii5i этиленшм.п.на, иелунюй к paciiinpiИИЮ цикла. Описыиается способ нолучеиия поных цро1 зподн1)1Х су;1|)()}он11;1ампда общей фо1) 2-N-v xN-R, алкцл ил,и алке1И1л с числом углеродных атомов 1-5, «нклоалкил или циклоалкен.нл с числом угле.родиых атомаи не больше 7; метил .или этилгрунна; а .их солей, за.ключаюшийся в том, что соединение оби1ей формулы /сн-N ; I сн., где X - аминогруппа или остаток, ш рсподимый путем гидролиза или иосскпюилеппя п а,м.ино1рл1ииу, RS-имеет нриведенные вынк; .чпачеиия, подвергают )действ11Ю в среде 1гисртного растиСрителя с соединением o6nieii формулыгде RI -имеет пр;иведеппые вьгше значения, или с иро.нл1водны1м щелочного -пл.и Н1е.1(чноземелыюго металла, та.кого соа-цикмшя; к случае необходимости продукт реакции в целях Нерепоаа гру;П|НЫ X п свободную амнногрупИу г:идролизуют ИЛИ восстаиавлИвп;()т; идмевой продукт выделяют .в свободном состоячши и 1и в виде соли оГ)1)1чп1)1ми приема,МИ. В соед.инепиях o6meii (|)( I R, можег быть в качестве ннз1н,их алкиловых гру.ии. ианрнмер метиловой, этилопой, прониловоГ, ичоiipunn.ioBOii, бути.ювой, птор. бутиловой, rpiT, бутиловой, ПЗОбутИЛОВОЙ, ПеИТИЛ()ГИ)Й, ЛТИИМ тиловой, 2,2-диметилнроииловой, 1-метил б т 1ов(, i--JTn;nipomi.ioBoi i-. 1,2-димeтr..i(.,)il группой, в качестве a.ixeiULioiioii r.),

«апрштер ал.1П Л-оной -,2- нли 3-буте1 -|-илО вой, 2-метилпрШ1ешгловой, металлнлозой iJni 3 ,илн 4-пентен-1-1 ловой группой. Дад(;е 1{ может быть, nanpjiMop. в .качестве lUfiuroajHiiiЛОВОЙ rpy. ЦИКЛ,ОирОШ ЛОВОЙ, ЩМСШйрОПНЛметилав-ой, 2-Ц П лапрОП;1-иЬЭт,нловсй, З-цйклоt pOn.Hv1 ПрОГ« ЛО13.0Й, iy.l КЛОбуТИЛОЕОЙ, -йИКЛОбупя л метиловой. 2-1ЦЯкло5у илэтУЛозой, 3-цяк. лобулйЛ-П|.апиловой, |Ц.кклопегЕТ|Яловой, 1-ме.. тилцаклопентиловой, -метил-й-иклонентилоsofi, 3-мет.илииклопенткяовой, I-31;ил-двклопеитиловой, 2-эт,ил-циклопентиЛОвой, З-эткл-цкклопентиловой, Шиклоп-еитклмехмловой, 2-мег;НЛциклопентйлметаловой, 3-метил- икклопеитйл.метйловой, ц,яклогексиловой, -метилцкклогекси ло вой, 2-д1ет;илД и.к ьЧ о re ксял овой, 3 - метнл;ци«логекенло&ой, .илциклогекс.ил.овон, циклогексилмет.илавой .или циклогептнловсй группой и в .качестве ади-клоалкиленовон группы ;МО;кег быть: З-диклоиентенЛ-иловой, 2-л1етнл2-ц.и.клопеитан- i -.иловой, 3-метил-2нцик.;опеЕ тен- S -.яловой, 2.-эт.ил-2-|Ц.и«лопе)тен- 1-йловой, 3-этил-2-1гииклопе} тег:-1 -.яловой, 3-циклопентенI- илoвoй, 2-мет;ил-3-циклопектен-1-«ловой, 3метчл-3-ц.и клопенгеи- i -иловой, 2-Эт.ил-3-едклолйгген - I - илойОй, 3 - эпил - 3-Цнклошштеи1п1 Л.овой, 2-цнклэгексен-1-иловой, -метил-2циклогексен- -.илоаой, 2-метал-2-1Ш1|КлогбксепЬиловог - 3 . метил - 2 - цйклогексен- -иловой, 4- мегил 2-ЦткЛОгексеи .-I - .иловой, 3 - циклогекееи - 1 - «иловой, 1 -мвт.ил-З-циклогекс&и1-нлопой, 2-метил-З-ии.клогексен-}-.иловой, 3имет:ил-3-аднклоге.ксеи-1 -кловой, 4 .ил-3-циклогексен-.1-.илов-6й, 2- и71и Знц.нклопеитан- -илметнловой, 2-, 3- ил:и 4-иикл,огексеи-1-илме;п1ловон, 2-ЦИклогептен- -:Иловой, 3-:Ц.иклогептен1-иловой .ИЛИ 4-днклоге..иловой группой. Пр.игодными .Г1роп.зводиым1и ш.елочных .или Щ.лоч.н.оземелы ых .металлов И являются .производные иатр.ия, , литяя или же .кальция. .Компенсация праизвоД1Нтся прен.мущестаемпо в эфире, на.пр.име-р в прост м эф.ре. тет.рагидрофуране, диоксане, ЯН.изоте иди .ло.во.м простом эфире этилеигл-i. коля.

Посдедующтй перевод группы X продук-тл .реакц. в свободную аминовую группу, пере водящую продукт реакции в соединение об щей формулы I, 1 :ропзводнтся в за гс: мостп от вида группы X путем гидролиза, пос.стаиовле1Шя .ИЛ.И BOccTaifonnreibHoro расщеплсчия.

Перепо.д. путем гидролпян в сп.э1од-. Кую aiMH:HO;npymiyсстатлн X, наЛример ям.чтаминовые остатки, naiipHNsep, ацстамидогруппа. Далее таким:: остатка1М.н являются HiiaiiHie алкокагкарбоннламмиовые остатки, Firjispn top этоксикарбониламиногруппа, арилоксикариоиилай1|И.но1Вые остатки, xaiK фе}юкси«а.р.а(П1ламнповый остаток, или арплметоксикарбопплампиовые остатки, как бе1 знлокс1п а{.1бон Ламиновый остаток, или остатки соответствующих производных тиауглекислотЕ 1, пдро.глз ДЛЯ яолучепия с:юГюд;юн )y-:-}iu проводиться в ,10Й среде, .;;,. метанолькой соляной кислот:, , . - -. ; : б;м::лен.

йОЙ .золпей соляной йислоте .йлн серной жислоте, . есл.н X является алкокси-карбоннламнповыл остатком, пр,я слабых щелочных уелоЕПнк, .B.icp, яфш Гюмоиад 1 я, или 2 «. иатровопо щело-ка.

llpjfiMOpftM аереводямо1о путем восстан-овлетигя в амкч{огруп,Г.у остат.ка X является нит|рсг;ру ша, а п|)Н1зера,М;Н осг-аП ов, перехадящих в амн.югруипу .путем .восстановительного расщ€1Г ле:Я|Пя,-я 0ляет ся фе;-вилаз«-H iH я-аиметила7,ггп- офе:-1илазю пру1шпы. Восс-тайсяв-лагше этих остатков производится в общем каталитически, капри-мер водородам, в .пр.исутспги1И кикеля Ре}гея, палладийлого иям г латянового угля, в инертном растворителе, например этаноле. Имеются другие .известные способы восстановления, нап.р.имер васстагювлеаие нитррпрупп «ли восстаноаительиое расщепление азогрупп железам в уксусион или соланон киаштах.

0

|Получен.ные соедине Шй.Об«1ей структурной формулы I перезодятся затем тю желак.ию а их соли пр,н ло-мощи неорганнчесгсих и орга1н1це.5ких кислот. Получают эти соли, наприg iM6p, введением в .реа.кцию соединений общей фогрмулы I с эквивалентным 1коли14йстао.и кислоты в подходящем водноорганическом .ил.и о.рг.ан.ическ.ом .растворителе, например метаноле, этаноле, диэтиловом простом зф,йре, хло„ роформе иди мет,яле,ихло.р,иде.

Пряме.р i. а) .В раствор 4,6 е трет.бут,ялам,н.на в 100 мл абс.олютного гфостого гфира до бавляют при .перемешиван.йл в течение 30 мин щк 10 до -5°С раствар 0,6 s 5 бромциаиа в 50 мл абсолюпн-ого простого эф.ирй. Реас«цИО1Н у о смесь леремеш1И;вагот еще 30 Mi(H п отфильтровывают выпавший тр.ет. бутилаиингид роб.ром.ид. В фильтрат, в котором растворен не выпаБ11 ий грет, бутклциаQ на.чид, добавляют при дальнейшем охлаждеяни взвесь 2,8 г гидрида натрия в 40 мл абсолютного простого эфира. Взвесь перемешивают еще 30 лшн .и добавляют к образовавшемуся вэвешеп.НОму ираи,эводному натрия трет. 5 бутнлциаиамида 25,4 г 4-(2-метилазир 1дии-Ь илсульфонил) -ацетаннлида. Смесь подогревают до комнатной температуры и перемешивают 15 час. Затем в реа.кц.ионную смесь дооазляют медленно 2 н. соляную кислоту .и раз0 Дйляют об.разовавцщеся ф.а.зы. Кислую водную .разу дважды вьимывают простым эфиром, очищают активным углам, ф.ильтруют и доводят .п;рн 0° до щелочной реакции к чцентр рованным едким натром. Выпапшпй 4-(2-ими-5 но - ЗТрет, бут11л-5-метнлпмнда.зо.1Пдин-1-илсульфонил) -стеган отфильтровывают и перекр.исталл.1;ювь вг юг ;:.з омеси хлороформа и этаиола; т. пл. 238- iO°C.

б) .к 125 НсШретой до 40 С 50%-ной сер50 Hoii кислоты добавляют При иеремешиванин

35,2 г полученного но пункту а) ацетль-нлида.

Смесь подогревают 2 час до 50Т., JhTevi пыли-чают растпСр п-ри пepe eныina lни в 750 ,i(.:

воды. Сыро продукт вынадяст п . сульфатя. Зпачсмн- ,3 усг;11и вл,нв:;ется поср.чч65 ством Ю н. е.дког1) натра. Смесь расгво;1ясгс 1