СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Советский патент 1974 года по МПК C07F9/48 C07F9/28 

Изобретение относится к области синтеза ранее неизвестных соединений, содержащих два или три атома фосфора в молекуле и функциональную (сложноэфирную нитрильную, фосфон) группу общей формулы (R0)2 Р-СНг-СН (X) Р (OR)2, где Х -CNi-COOR,-Р (О) (OEt)2, которые могут найти 1применение в ка 1естве комплексообразователей и экстрагентов. Известно, что фосфорорганические соединения, например диалкилфосфиты, присоединяются по двойным углерод-углеродным связям в присутствии радикальных или кислотноосновных катализаторов. Однако тип реакции предлагаемого способа для синтеза этих соединений -- лрисоединение тетраалкилбисгиCH2-CH-CNСНг CHCOOC HS (RO)2V-P(OR)2 иофосфитов к соединениям, с активированиой ио отношению к нуклеофильнои атаке кратной связью, до сих пор не описан и тетраалкилбисгипофосфиты в такие реакции не вводились. Предлагаемый способ иолучения таких соединений заключается в ирисоединении тетраалки.тбисгипофосфитов к соедипеиию, содержащему активированные ;iBOiinbio связи, наиример к акрилонитрилу, этиловому эфиру метакриловой кислоты, метиловому эфиру метакриловой кислоты или диэтиловому эфиру винилфосфоновои кислоты, с последующим выделением целевых нродуктов известными методами, например иерегонко в вакууме в атмосфере инертного газа. Реакция идет по схеме: CN 4R 0) CHj- (ОЕ ), RO) р снг-Он(СооСгН5)Р(ок)2 И

Реакции проводят в токе сухого аргона.

Пример 1. Получение а, Р- (дибутоксифосфпно)-а-цианэтана.

К раствору 11,0 г (0,031 моля) тетрабутилбисгипофосфита в 5 мл абсолютного эфира по каплям прибавляют 1,65 г (0,031 моля) акрклоиитрила; иаблюдается разогревание реакционной смеси до 44°С. Конец реакции определяют по исчезновению поглощения в области колебаний С С-связи в акрилонитриле, присоединение заканчивается примерно за 4 ч. После перегонки получают 8,8 г (70% от теоретического) соединеШ-1Я 1. Т. кип. 154-156/1 .илгрт. ст., 1,4672.

Найдено, %: С 55,89; Н 9,57; Р 15,28.

CaaHiaOyP.

Вычислено, %: С 56,05; Н 9,65; Р 15,20.

Аналогично получают соединения II и IV. Соединение II: т. кип. 146-148/0,01 мм рт. ст. 1,4638, выход 60% от теоретического.

Найдено, %; С 50,45; 55,92; Н 10,04; Р 13,48

С21Н44ОбР2.

Вычислено, %: С 55,49; Н 9,75; Р 13,63. Соединение IV: выход 70% от теоретического, т. кип. 179-180/1 Л1М рт. ст., 1,4656. Найдено, %: С 50,45; Н 9,61; Р 17,69.

С22Н49О7Рз.

Вычислено, %: С 50,96; Н 9,52; Р 17,92. При м е Р 2. Получение а, р-ди (дпбутоксифосф11на)-2-диэтилфосфонэтана.

453410

К раствору 8,9 г (0,025 моля) тетрабути.чбисгипофосфита в 10 мл абсолютного эфира, прибавляют раствор 3 г (0,03 моля) метилметакри,1ата в 5 мл абсолютного эфира; кипятят 1 ч, удаляют эфир и нагревают 3 ч при 60. После перегопки гголучают 3,7 г соединения III (63% от теоретического); т. кип. 160-162/1 мм рт. ст., 1,4642.

Найдено, %: С 55,81; II 9,90; Р 13,74.

C2lH44O5P2.

Вычислено, %: С 55,49; Н 9,75; Р 13,63.

Строение полученных соединений подтверждается элементарным анализом и данными ИК-спектров (поглощение в области 1740 , 2220 ог- и 1235 слг-. характерное для CN, COOR и Р lO) групп.

Предмет и з о б р е т е п и я

Сиособ получения фосфорорганических соединений общей формулы

(R0)2-Р-СН2-СН (X)-Р (OR)2, где Х -CNi-COORi-Р (О) (OEt)2,

отличающийся тем, что тетраалкилбпсппшфосфиты подвергают взаимодействию с соедпненпями, содержащимп активированную двойную связь, например акрплонптрилом, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.