СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОСОЛЕЙ ЭТИЛЕНБИСДИТИО- КАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ Советский патент 1973 года по МПК C07C333/16 C07C155/08 

1

Мзсоретеияе отиосится к опокобу П:олучеН}1я полых Производны.х эт 1ленби€днтиО:Карба1МнiiOBofi (КИСЛОТЫ, IB част1но.сти ее эфиросолей, обладающих биологичеокл активиы1М11 -свойствами.

Из .весряо, что соли этилен.бнсдпт)юкарбам 1HOBofi 1к,и слоты С тяжелыми 1металла м1г (чшпример, цинеб, йкшеб) являются эффбктншными фунги:цида1ми. Однако они иераютвори.мы « ортапиЧеоких раст1В0(рителях и маслах, что затруд1ияет их пр.И менеиие в виде аэрозолей. Кроме того, iB малых копцеитрациях Olni недостаточно эф,фе«тив«ы для подавления некоторых заболеваний растеиий.

Поэто му синтез различных произ-водных этилеН|бисдитиокарба МИПОВОЙ -кислоты и изучение их биолог.гчеоких св-ойств в настоящее время не теряет своей акгуальности.

С целью получения новых производных этилеибиСдитиокарбалШновой кислоты, обладающих лучшими ло (Сравнению с известными аналога1м.и авойютвами, предложен сагособ получения эфиросолей этиленбисдитиакарбаминовой кислоты общей формулы

RSCNHCHsCI-bNHCS- 2Ме

SS

где R - а.ткил, замещенный адк}1л;

Me- двухвалентный металл. Предлагаемый способ оонован на известном зо

2

взаи-моде1 ;, этиленбиюдигиокарбамата uieлочного металла или а.ммония с галоидным алкилом и солями тяжелых металлов.

Предлагаемый способ за;ключается в том, что эт11ле1иблсдитио«арба.1ат щелочного металла или а1М1МОния (Подвергают взаимодействию с галоидныл ал(килом, а затем с солью тяжелого металла. Процесс преимущбст1венно проводят в воде ;1ли среде органического растворителя.

Выход эфиросолей составляет 60-80%. Они представляют собой твердые вещества, разлагающиеся нри температуре выше 140-1бО°С.

Пример 1. S-Метилдитиокарбамоилэтилдитиокарбамат цинка.

К раствору динатриевой соли этиленбисдитиокарбаминовой к)1с,тоты, приготовленной при смешивании 12 г (0,02 г-моль) эт)Лвндиамнна, 1,6 г (0,04 г-моль) едкого натра и 3,12 г (0,04 гмоль) сероуглерода в 40 мл этанола при температуре 40°С, прикалывают 2,84 г (0,02 г-моль) йодистого метила. Реакционную смесь выдержи1вают при 45°С в течевие 1,5 час. Затем к реакционной сме.си добавляют равное количество воды, а затем водный раствор сульфата цинка (0,01 г-моль. Выпа(ВЩ)1Й осадок белого цвета отфильтровывают, промывают .водой, й ысушнвают на 1возду.хе-) получают проду кт. Выход 68%; т. пл. 172°С (с разложен;1ем).

Найдено, %: N 10,7.

CioHi8N4S8Zn.

Вычислено, %: N 10,80.

Ниже )привед&ны другие соединен.ия; полученные этим агаосюбам. Примеры 2, 9-12 выполнены в тех же условиях. Условия в лри-мерах 3-8 отличаются продоллсительностыо нагревания омеюи гало-идного алкил а и динатриавой соли этиленбНСдитиакарбаминовой КИСЛОты. В лримера-х 3, 4 «апревааие продолжают 5 час при 75-78°С, IB примерах 5-8 в течение час 1при той же темиературе.

Пример 2. S-Этилдитиокарбамоилэтилдитиокарбамат цинка.

Из 1,2 г (0,02. г-л(оль) этилендиамина, 1,6 г (0,04 г-моль) ещкого иатра, 3,:13 г (0,04 гчмоль) сероуглерода, 3,12 г (0,02 г-моль йодистого этила, 2,87 г .(0,01 г-моль} юушьфата цшжа. Выход 50%; т. лл. 170°С (с разложениам).

Найдено, %: N 10,2.

Ci2H22N4S8Zn.

Вы-числеио, %: N 10,30.

П р и м ер 3. S-Пропилдитиокарбамоилэтилдитиокарбамат цинка.

Из 1,2 г (0,02 г-моль этилендиамина, 1,6 г (0,04 г-моль) едкого натра, 3,12 г (0,04 г-моль) сероуглерода, 2,46 г (0,02 г-моль) бродшстого -пропила и 0,01 г-моль сульфата цинка. Выход 73%;, т. пл. 168°С (с разложением).

Найдено, %: N 10,00.

CuHsaN SsZn.

Вычиюлено, %: N 9,80.

Пример 4. S-Бутилдитиокарбамоилэтилдигиокарбамат цинка.

Из 1,2 г. (0,02 г-моль) этилендиамина, 1,6 г (0,04 г-моль): 9ДКОГО натра, 3,12 г (0,04 г-моль) сероуглерода, 2,74 г (0,03 г-моль) броагистого бутила и 0,01 г-моль сульфата щшка. Выход 67%, т. пл. 160°С (iC р.азложением).

НайданО, %: N 9,05.

Ci6H3oN4S8Zn.

Вычислено, %: N 9,35

Пример 5. S-Пентилдитиокарбамоилэтилдитиокарбамат цинка.

Из 1,2 г (0,02 г-моль) этилендиамина, 1,6 г (0,04 г-моль) едкого натра, 3,12 г (0,04 г-моль) сероуглерода, 3,02 г (0,02 г-моль) бромистого пентила и 0,(Яг-моль сульфата цивка. Выход 62%; т. лл. 164°С (с разложением).

Найдено, % : N 8,5.

C,8H34N4S8Zn.

Вычислено, %: N 8,94.

Пример 6. S-Гексилдитиокарбамоилэтилдитиокарбамат цинка.

Получен 1В условиях, а налогичных примеру 5, из 1,2 г (0,02 г-моль) этилендиаэдина, 1,6 г (0,04 г-моль) едкого натра, 3,12 г (0,04 г-моль) сероуглерода, 4,22 г (0,02 г-моль) подпетого гексила и 0,01 г-.ноль сульфата цинка. Выход 64%: т. ил. 160°С (с разложеппем).

Найде1Ю, %: N 8,45.

CooHasNuSsZn.

Вычислено, %: N 8,55.

Пример 7. S-Гептилдитиокарбамоилэтилдитиокарбамат цинка.

Получен в условиях, аналогичных примеру 5, из 1,2 г (0,02 г-моль) этилендиамииа, 1,6 и (0,04 г-люль) едкого натр,а, 3,12 г (0,04 г-моль) сероуглерода, 4,52 г (0,02 г-моль) йодистого гептила и 0,01 г-моль -сульфата «атрия. Выход 68%: т. нл. 158°С (с разложением) ,

Найдено, %: N 7,7.

C22H42N- S8Zn.

Бычн.слено, %: N 8,2.

При м е р 8. 5-Цетилдитиокарбамоилэтилдитиокарбамат цинка.

Получен в условиях аналогичных примеру 5, из 1,2 г (0,02 г-моль) этилендиамима, 1,6 г (0,04 г-моль) едкого натр.а, 3,12 г (0,04 г-моль) сероуглерода, 6,1 г (0,02 ) 6tpoмистого цетила и 0,01 г-моль сульфата цин:ка. Выход 55%; т. лл. 140°С (с разложением).

Найдено, %: N 6,66.

C4oH28N4S8Zn.

Вычислено, %: N 6,05.

Пример 9. S-Карбометоксиметилдитиокарбамоилэтнлдитиокарбамат цинка.

Из 1,2 г (0,02 г-моль) этилендиамииа, 1,6 г (0,04 г-моль) едкого ватра, 3,12 г (0,04 г-люль) сероуглерода, 2,17 г (0,02 г-люль) -метилового эфира :МОН;ОХЛОру|КСуСНОЙ КН1СЛОТЫ и

0,01 г-люль сульф.ата цимка. Выход 66%; т. пл. 162°С (|С разложением). Найдено, %: N 9,37.

Ci4H22N4O4S8Zn.

Вычислено, %: N 8,95.

Пример 10. S-Карбоэтоксиметилдитиокарбамоилэтилдитиокарбамат цинка.

Из 1,2 г (0,02 г-моль) этилендиамина, 1,6г (0,04 г-моль) едкюго натра, 3,12 г (0,04 г-моль) сероуглерода, 2,45 г (0,02 г-моль) этнлювого эфира монохлор уксусной кислоты и 0,01 г-люль сулифата цин1ка. Выход 96%; т. нл. 145°С (с разложением).

Найдено, %: N 9,37.

C,6H26N4O4S8Zn.

Вычислено, %: N 8,50.

П р н мер 11. S-( N-Диэтилкapбaмoилмeтил)-дитиoкapбaмoилэтилдитиoкapбaмaт цннка.

Из 1,2 г (0,02 г-моль) этилендиамина, 1,6 г (0,04 г-люль) едюого натра, 3,12 г (0,04 г-моль) серауглероща, 2,9 г (0,02 г-моль) диэт,ила1мида монохло рук1суоной кисл-оты и 0,01 г-моль сульфата циика. Выход 92%; т. пл. 120°С (с разложением).

Найдено, % N 10,78.

e,6H2sNeO2S8Zn.

Вычислено, %: N 11,80.

П р и м ер 12. S-Бензилдитиокарбамоилэтилдитиокарбамат цинка.

Из 1,2 г (0,02 г-моль) этилендиамина, 1,6 г (0,04 г-люль) едкого натра, 3,12 г (0,04 г-моль) сероуглерода, 2,53 г (0,02 г-моль) хлористого бензила и 0,01 г-моль сульфата 5 щипка. Выход 82%; т. пл. 159°С (с разложением). Найдено, %: N 8,42. C22H24N4S8Zn. Вычислело, %: N 8,41.5 л ,-. II ре д мет изоб р е «ен ия 1. Способ получения эфиросолей эти.аенбисдитиокарбамкновой кислоты общей формулы RSCNHCHaCHaNHCS- 2Ме,ю il II S S 6 где R -алкил или замещенный алкил; Me - двухвалентный -метил, отличающийся тем, что этиленбиадитиокарбамат щелочного металла ил.и аиммония под1вергают последователыному взаимодейст1вию с галоидным алкилом и солью тЯ)Желаго металла с последующим выделением целевого продгужта известны1М.и пpиeLмaми. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в воде или в среде арганического растворителя.