СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИАЛКИЛ-4-АЛКИЛБЕНЗИЛФЕНОЛОВ Советский патент 1973 года по МПК C07C39/12 C07C37/11 

Изобретение относится к способу получения 2,6-диалкил-4-алкилбензилфенолов - неокрашиваюпдих и нелетучих противостарителей для каучуков, резин, пластмасс и других органических продуктов.

Известен способ получения таких соединепий, например, взаимодействием ароматических углеводородов с лроизводпыми 2,6-диалкилфенолов, на пример с 3,5-диалкил-4-оксибензиловыми спиртами, в присутствии «ислот в качестве катализаторов.

Недостатком известного способа является трудность получения исходных 3,5-дпалкил-4оксибензиловых спиртов и низкий выход целевого продукта вследствие образования в условиях кислотного катализа значительного количества НОбоЧНЫХ :ИрОДуКТОВ.

с целью упроп1ения технологии процесса, увел че11ия выхода .целевого продукта и расП1ирения cbipbeiioii базы предлагается использовать в качестве производных 2,6-дпалкилфенолов .простые или сложные эфиры 3,5-дкалкил-4-оксибензнловых спиртов, например 2,6диалкил-4-метокси - метилфенолов (или 3,5диалкил-4-оксибс113нлацетаты), и -проводить процесс в избытке ароматического углеводорода.

Выход получаемых производных 2,6-диалкплфенолов, содсржапдих в положении 4 первичный алкплбензильиый заместитель, близок к количественному (более 90%). Получаемые соединения не требуют очистки перекристаллизацие1т.

Пример 1. Вчетырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой п термометром, помещают 100 мл мезитилепа и при 20-25°С п иеремешиванпп за 30 Mini прикапывают 2 мл концентрированной cepnoii кислоты, выдерживают 2 час при 20-23°С, выпавшие кристаллы отфильт)-овь ва1от и промывают водой до нейтралыю реакции. Получают 32,1 г (96,1%) 1-(3,5-ди-г/; :г-бутил - 4 - оксибепзил)-2, 4, 6 - триметилбензола, белые кристаллы, т. ил. 145,5-140°С (гексап).

В примерах 2-6 используют ту же аппаратуру, что II в .примере 1,

П р и м с р 2. К 25 г 2,6-ди-г/;с7-бутил-4-метоксимстилфенола и 50 г ксилола при 20- 25°С и перемсншвании прикапывают в течение 30 мин 2 мл серной кислоты, выдерживают 2 час нри 20-25°С, нейтрализуют 10%ным раствором соды, отделяют органический слой, избыток .1.-кс:1Лола отгоняют в вакууме (50 мм рт. ст.) п получают 30,1 г (92,8%) 1-(3,5 - ди - трет - бутил-4-оксибензил)-2,4 диметилбензола, белые кристаллы, т. ил.

145,5--М6,2°С (гексан).

Пример 3. К 7 г 3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензилацетата и 13 мл мезитилена при перемешивании и 20-25°С за 30 мин подают 0,3 мл серной кислоты, выдерживают 1 час лри 20- 25°С, нейтрализуют 10%-ным раствором соды, отделяют органический слой, в вакууме (60мм рт. ст.) отгоняют избыток мезитилена и .получают 8,Ьг (95,1%) 1-(3,5-ди-т/5ет-бутил4-оксибензил)-1,3, 5 - триметилбензола, белые кристаллы, т. пл. 145,5-146°С (гексан).

П р и м е р 4. К 9 г 3-r 7eт-бyтил-5-a-мeтилбензил - 4 - оксибензилацетата и 15 мл мезитилена при перемешива«ии и 20-25°С за 30 мнн подают 0,3 мл серной кислоты, выдерживают 1 час при 20-25°С, нейтрализуют 10%-ным раствором соды, отделяют органический слой, отгоняют избыток мезитилена и получают 9,84 г (92,4%) 1-(3-т; ег-бутил-5-аметилбензил - 4 - оксибензил) - 2,4,6 - триметилбензола, белые кристаллы, т. пл. 109,6- 110°С (гексан).

Пример 5. 59,6 г 2-грет-бутил-6-а-метилбеизил - 4 - метоксиметилфеиола и 100 мл мезитилена при перемешивании и 20-25°С смешивают за 30 мин с 4 мл серной кислоты, выдерживают 2 час при 20-25°С, нейтрализуют 10%-ным раствором соды, отделяют органический слой, отгоняют избыток мезитилена и получают 74,7 г (96,7%) 1-(3-трет-бутил - 5 - а-метил:бензил-4-оксибензил) - 2,4,6трнметилбензола, белые кристаллы, т. лл. 109,6-110°С (гексан).

Пример 6. К 91 г антрацена, 200 мл гептана и 50 г 2,6-ди-трег-бутил-4-метоксиметилфенола при 20°С и перемешиваиии за 30 мин добавляют 8 мл концентрированной сервдой кислоты, выдерживают 2 час при 20-25°С, выпавшие кристаллы отфильтровывают и промывают водой до нейтральной реакции. Получают 72,7 г (91,7%) 9-(3,5-ди-грет-бутил-4оксибензил)-антрацена.

Предмет изобрете1ния

,1. Способ получения 2,6-диалкил-4-алкилбензилфенолов взаимодействием производных 2,6-диалкилфенолов с ароматическими углеводородами в присутствии КИСЛЫХ катализаторов с ,последуюш:им выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, увеличения выхода щелевого продукта и расширения сырьевой базы, в качестве производных 2,6-диалкилфенолов берут простые

или сложные эфиры 3,5-диалкил-4-оксибензиловых спиртов.

2. Способ по 1П. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят в избытке ароматического углеводорода.