Способ получения 4,4 -дикарбоксидифенилсульфида Советский патент 1980 года по МПК C07C149/40 

Изобретение относится к синтезу 4,4 -дикарбоксипифенилсульфида-мономера для синтеза пленке- и волокно-образующих термостойких полимеров формулы Сведения о получении 4,4-дикарбокси дифенилсульфида прямым окислением соот ветствующего диметилзамешенного соединения в литературе отсутствуют. Это объясняется легкой окисляемостью сульфидного мостика до сульфоксидного или сульфонового ij . Известен способ получения 4,4 -дикарбоксидифенилсульфида, заключающийся во взаимодействии соли п-галоидбензойной кислоты с обезвоженным сульфидом натрия в среде сухого N -метилпирролидона тфи 25О-ЗОО°С 2 . Данный способ обеспечивает выход целевого продукта ЛЯ% (мол). Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта. Это достигается селективным окислением 4,4 иметилдш|)енилсульфида кислородом воздуха при 150-170 С, дав лени и 15-17 ВТ в растворе уксусной кислоты и присутствии катализатора, состоящего из Со(ОАс)4Н„О, Мп(ОАс)-4Н,,О ,2 и Naftp в весовом соотношении 9,25: : 1:4,3, Предлагаемый способ получения 4,4 - -дикарбоксидифенилсульфида заключается в селективном окислении 4..4-диметилдифеиилсульфида кислородом воздуха при 150-17О°С, давлении 15-17 ат в растворе уксусной кислоты и в присутствии катализатора состояшехч) вз Co(OAc),j , Мп (ОАс) 4Н2|О и NaBr в весовом соотношении У,2й:1:4,3, обычно В течение 3 ч и обеспечивает прямое окисление двух метильных групп 4,4 -диметилдифенилсульфида без затрагивания )идной серы. Пример. В металлический автоклав, снабженный магнитной мешалкой загружают 24 г (0,112 мол.) 4,4-диметилдифен1лсульфида, 400 мл уксусной кислоты, 0,388 г Со(ОАс)-4Н20, 0,096 г Мп {ОАс),,-4Н О и 0,412 г УаВ.. Смесь нагревают до 150 С при 20а и через нее с течение 3 ч при постоянном перемешивании подают воздух со скоростью 1ОО л/час. После окончания реакции отфильтровывают выпавший осадок и высушивают до постоянного веса. Получают 25 г 4,4-дикарбоксидифенилсульфида (84% мол). Чистота продукции, по данным потенциометрического титрова(П1я, составляет 99% и Т.Ш1. 324-325°С. П р и м е р 2. Опыт проводят в условиях описанных в примере 1, но давление в реакционном аппарате поддерживается 15 ат, а температура 17О°С., В 7 6 : ход 4,4-дикарбокс1Щифенилсульфида сотавляет 86% мол. Формула изобретения Способ получе(гая 4,4-дикарбдксидифенилсульфида, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, 4,4-диметилдифенилсульфид подвергают селективному окислению кислородом воздуха при 150-170С .и давлении 15-17 ат в растворе уксусной кислоты и в присутствии катализатора, состоящего из Со(ОАс), 4Н20, 2 -г Мп(ОАс)- 4И,0 и NaBr в весовом соотношении 9,25:1:4,3 . Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Вейганд-Хильгетаг, Методы эксперимента в органической химиилМ.; 1969, с. 162. 2.Авторское свидетельство СССР ,N9 398543, 1974 (прототип).