Изобретение от1носится к способу нолучсния 1го1вых-.соединений о-фенилендиамина, .которые могут 1найти широкое применение в сельском хозяйстве в качестве фунгицидов. Известна реакция взаимодействия первичиых аминов с производными тиомочевины. Используя в качестве исходного продукта (Производные анилина и изотиомочевины получают не описанные в литературе соединения, обладающие физиологической активностью. Иредлагается способ получения производных о-фенилендиамина общей формулы I N-COOR -NH-C-NHCOOR y-NH-CO-R где R - И или алкильный радикал Ci-Сб, R - алкильный радикал, содержащий - 4 атома углерода, который заключается в том, что производные анилина общей формулы -1:т2 4N/LNH-COR где R - атом водорода или алкильный радикал, содержащий 1-6 атомов углерода, или алкОКсильный |радикал, алкильная часть которого содержит 1-4 атома углерода, причем атомы углерода алкильных радикалов и алкильные остатки других радикалов расположены В лрямой или разветвленной цепи, подвергают реакции -с пзотиомочевиной общей формулы N-COOR II HjC-S-C-NH-COOR, где R имеет указанные Значения, известными и выделяют целевые цродукты методами. Пример 1. К суспензии 5,85 г 1,3-диэтсжсикарбонил-2-метилизотио1Мочевины в 25 см воды и 4,5 г уксусной кислоты добавляют три 20°С сразу 4,5 г 2-этоксикарбониламина«илина и перемешивают три 20°С до прекращения выделения газа. Далее разбавляют среду 100 с.м воды и отделяют осадок фильтрованием. Дважды промывают осадок 100 см воды и трижды 50 см петролейиого эфира, затем его сушат под пони-жевным давлением (0,5 мм рт. ст.) прн 20°С. Таким образом получают 9 г 1-(2-зток€Икарбониламинофенил) - 2,3 - бисэтоксикарбо1нилгуанидина, плавящегася лри 05°С. 1,3-Диэтоксикарбо«ил-2 - метилизотиомочевина, плавящаяся при 46°С, может быть получена действ.ием этилхлорформиата на 2-метилизотиомочевину. Пример 2. Смесь 5,1 г 1,3-диметоксикарбонил-2-метилизотиомочев гны и 4,5 т 2-этоксикарбониламинапилина в 25 см -воды и 4,5 г уксусной кислоты перемешивают при температуре 20°С до прекращения выделения газа. Реакционную массу обрабатывают далее, как указа о в примере 1. Таким обгразом получают 6,2 г 1-(2-этокси1карбонилами«офенил)-2,3-бисметок1сикарбо1-шлгуа:нидина, плавящегося .при 150°С. 1,3-Диметоксикарбонил - 2 - метилизотиомочевина, атлавящаяся при 100°С, может быть получеиа действием метилхлорформиата на 2-метилизотиомочеви1ну. Пример 3. К леремещиваемой суспензии 12,9 г 1,3-димето Ксикарбо«ил-2-метилизотиомочевины в смеси, состоящей из 62 iCM воды и 10,8 см уксусной кислоты, прибавляют сразу 8,5 г 2-аминоформанилида и реакционную среду пвремешцвают в течецие 3 час лри температуре 20°С; в конце этого периода реакционная среда превращается в однородную массу; ее разбавляют 150 см воды и теремешивают до прекращения выделения таза. Осадок фильтруют, дважды промывают 150 см ацетона и высушивают. Таким образом получают 14,9 if 1-(2-формиламиноф©нил)-2,3-бцсметоксикарбонилгуанидияа,Плавящегося п.ри 216°С. Пример 4. Суспензию, состоящую из 10,3 г 1,3-диметоксикарбонил-2-метилизотиомочевины в 50 см воды и 9 см уксусной кислоты, перемещивают. К этой суспензии разом добавляют 7,5 г 2-аминоацетанилида и перемешивают эту смесь три температуре 20°С. Смесь густеет и за несколько минут превращается в массу. Тогда прибавляют 10 см- воды и проводят перемешивание реакционно среды до прекращения выделения газа (в течение 5 час); оставляют на ночь. Осадок фильтруют, последовательно промывают трижды 100 см петролейного эфира (т. кин. 40-65°С). После высущивания .получают 13 г 1-(2-ацетамидофепил) -2,3 - бисметоксикарбопилгуанидпна, плавящегося прп 175°С. Пример 5. Суспензия, состоящая из 11,6 г 2-гептаноиламиноанилцна (т. пл. 94°С) и 10,9 г 1,3-димето1ксикарбоцил-2-метилизотиомочевины В 100 см воды и 9 см уксусной кислоты, перемещивается в течение 4 час при температуре 20°С ц к ней добавляют 50 см этаиола для разбавления среды; далее перемещивание продолжается в течение 15 час. После фильтрации и нросущивания осадок подвергают перекристаллизации из окиси изопропилеца. Таким образом .получают 11 г 1-(2-гептаноиламинофенил) - 2,3 - бисметоксикарбонилгуанидина, .плавящегося при 101 -102°С. Пример 6. Проводят те же операции, что и в примере 5, но исходя из 14,5 г 2-гексаноиламиноанилина и 14,5 г 1,3-диметоксикарбонил-2-метилизотиомочевины, получают 18,2 г 1-(2 - гексаноиламинофенил) - 2,3 - бисметоксикарбонилгуанидина, плавящегося при 119°С. Пример 7. Смесь 10,3 г 1,3-диметоксикарбонил-2-метилизотиомочевины и 8,2 г 2-нро.пионамидоанилина в 50 см воды и 9 г уксусной кислоты перемещивается при температуре 20°С до прекращения выделения метилмеркаптана. Реакционную среду разбавляют 50 см воды, перемещивают в течение 4 час, затем отделяют осадок фильтрацией. После промывания осадка дважды 100 см воды, затем трижды 100 см петролейного эфира продукт сущат под пониженным давлением. Таким образом получают 15 г кристаллического твердого вещества, плавящегося нри 145°С. После перекристаллизации в этааюле получают 13,5 г пропионамидо-2-фенил-1-бисметоксикарбонилгуанида, т. пл. 149°С. Пропионамидоанилин, плавящийся при 123°С и используемый в качестве исходного продукта, может быть получен действием npOHHOHOiBoro ангидрида на о-фенилендиамин. Пример 8. С.месь 10,3 г 1,3-диметоксикарбонил-2-метилизотиомочевины и 8,9 г 2-бутирамидоанилина в 50 см воды и 9 г уксусной кислоты .перемешивается нри температуре 20°С до прекращения выделения газа. Реакционная смесь далее обрабатывается так же, как и в .примере 1. Таким образом получают 13,2 г 1-(2-бутирамидофенил)-2,3-бисметоксикарбонилгуанидина, плавящегося .при 139°С. 2-Бутирамидоанилин, плавящийсяпри 134°С и используемый в качестве исходного продукта, может быть получен действием ангидрида масляной кислоты на о-фенилендиамин. Примеры 9-11. Проводя те же операции, что и в н;римере 8, подбирая подходящие исходные вещества, получают продукты общей формулы I, символы в которой и.меют приведенные в таблице значения. Пример 12. К раствору 25 ч. 1-(2-ацетамидофенил) - 2,3-бисметоксикарбонилгуацидина в 65ч. смеси равных частей толуола и ацетофенона нрибавляют 10 ч. продукта конденсации октилфенола и окиси этилена из расчета 10 молекул окиси этилена па молекулу октилфенола. Полученный раствор используют .после разбавления водой из расчета 100 см этого ,рас твора на 100 л воды.
Предмет и з о б р е т е )i и я
Способ получения .производных о-фенилендиамина общей формулы
N-COOR II NH-C- HCOOR
NH-CO-R
где R - Н или алкильный радикал Ci-Се;
R - алкильный радикал, содержащий 1 - 4 атома углерода,
отличающийся тем, что производные анилина общей формуАы
NH2 NH-COR
где R-атом водорода или алкильный радикал, содержащий 1-6 атомов углерода, или алкоксильный радикал, алкнльная часть которого содержит 1-4 атома углерода, лричем атомы }тлерода алкильиых радикалов или алкильные остатки других радикалов расположены IB прямой илн разветвленной цепи; подвергают взаимодействию с изотиомочевиной обиюй формулы
N-COOR
II НзС-S-C-NH-COOR,
где R имеет указанное значение, с последую5
целевого продукта известп,им выделением пым Опособом. 1970 г..
Приоритет от 9 апреля
заявка NO 7012837, по признаку:
R - а л кил .
1970 г., заявка
0
Приоритет от 9 октября jYo 7036616, по признаку:
R - алкил СБ-Се.
