СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-КАРБОКСИМЕТИЛТИОПОЛИХЛОР- ПИРИДИНОВ (ИЛИ -АЛКИЛПИРИДИНОВ) Советский патент 1973 года по МПК C07D213/61 C07D213/26 C07D213/70 

1

Изобретение относится к области иолучен,ия новых соединений, которые обладают биологической активностью -и могут найти применение в сельском хозяйстве.

Использование известной в органической химии реакции взаимодействия арилгалогенидов с меркаптидами щелочных металлов применительно к полихлорлиридину или полихлоралкилпиридину я тиогликоляту натрия дало возмОЖНость получать новые физиологичеоки-активные соединения - 4-карбо«симетилтисполихлорпиридины (или -алкилпиридины).

Предлагаемый способ получения 4-карбоКсиметилтиополихлорпиридийов (или -алкилпиридинов) заключается в том, что полиХЛОрПИрИДИН ИЛ|И ПОЛИХЛОраЛКИЛПИрИДИН НОДвергаают взаимодействию с тиогликолятом щелочного металла, например тиотликолятом натрия, в среде растворителя, например спирта, с последующим выделением целевого продукта известным способом. Порядок прибавления реагентов может быть различным.

Пример 1. В 200 мл сухого метилового спирта растворяют 4,6 г натрия и получениый метилат натрия прибавляют при перемешивании к раствору 9,2 г тиогликолевой кислоты в 100 мл метилового спирта. К полученной смеси прибавляют при перемещивании 30 г 2-трихлорметил-З, 4, 5-трихлорпиридина,

выдерживают реакционную массу при комнатной температуре 4 час, затем, не прекращая перемещивания. нагревают до , после чего отфильтровывают выделивщийся хлористый натрий (5,4 г, 92,3% от теоретического). Отгоняют метиловый спирт в вакууме, остаток растворяют в водном растворе соды, обрабатывают хлор.истым метиленом, содовый раствор подкисляют соляной кислотой и экстрагируют эфиром. После отгонки эфира остаток кристаллизуют из водной уксусной кислоты и получают 29 г (81,7%) 2-трихлорметил-3,5-дихлор-4-карбоксиметнлтиопиридина.

После повторной кристаллизации он имеет т. пл. 116-117°С.

Найдено, %: S 8,87; N 3,76.

C8H4CI5N02S.

Вычислено, %; S 9,02; N 3,94.

Эквивалент нейтрализации, %: найдено 359, Вычислено 355,5.

Пример 2. В условиях, аналогичных приведенным в примере 1, из 20 г 2-трихлорметил-З, 4, 5, 6-тетрахлорнирИдина, 2,7 г натрия и 5,5 г тиогликолевой кислоты получают 20,2 г (87%) 2-трихлорметил-З, 5, 6-трихлор-4-кар:боксиметилтиоп1Иридина, т. пл. 86-88°С (из водной у.ксусной кислоты).

Найдено. %: S 7.61; N 3,20.

CsHgCleNOaS.

Вычислено, %: S 8,22; N 3,59. 3 Пример 3. Аналогично из перхло-рпириди«а получают 2, 3, 5, 6-тетрахлор-4-карбоксиметилтиопнрийин, т. нл. 167,5-169°С (из опирта). Найдено, %: С1 45,39; N 4,22.f, СтНз C14NO2S. Вычислено, %; С1 46,19; N 4,56. г, ,П р е д м е т и 3 о б р е т е н « я 1. Способ получе-ния 4-1карбок€иметилтио-10 4 полихлороир динов (или -алкилпиридинов), отличающийся тем, что полихлорпиридим или соответственно полихлоралкилпиридин подвергают взаимодействию с тиогликолятом щелочяого металла, например с тиоглик&лятом натрия, в среде растворителя, например спирта, с последующим выделением целевого продукта известным Способом. g. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 20-40°С.