СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНДИОНА-1,2 Советский патент 1973 года по МПК C07C49/403 

1

Известен способ получения циклогександиоlia-1,2, заключающийся в том, что полугидрат циклогександиона-1,2 в течение 3 час перемешивают при 60°С в 10%-ном растворе соляной кислоты. После охлаждения раствор насыщают хлористым натрием и экстрагИ|руют полученный циклогександион-1,2 серным эфиром. Однако выход чистого циклогександиона-1,2 по этому способу составляет 53%.

Целью изобретения является упрощение технологии нроцесса и увеличение выхода целевого продукта.

Предлагаемый способ за.ключается в том, что полугидрат циклогександиона-1,2 нагревают в присутствии воды до 50-200°С, предпочтительно до 100-150°С, и в присутствии инертного газа, при этом в течение 1-3 час образуется водный раствор циклогександиона1,2, который экстрагируют растворителе.м. Выход целевого нродукта 70,4-95,5%.

Для лучшего разделения водного и органического слоев в реакционную массу можно добавить хлористый натрий или сульфат натрия.

В качестве экстрагирующего агента могут быть использованы та-кие растворители, как этиловый эфир уксусной кислоты, тетрахло-рметан, метиленхлорид, диэтиловый эфир, н- и изобутанол, хлороформ, бензол.

Необходимо отметить, чТо при более низких температурах скорость расщепления нолугидрата постепенно замедляется, при более высоких температурах вследствие осмоления нродукта снижается его выход, поэтому в этом случае более выгодпо проводить процесс в атмосфере инертного газа.

Процесс ведут при нормальном давлении, однако его .можно осуществлять также при повышенном и при пониженном давлении.

В предлагаемом способе в качестве исходного продукта можно использовать влажный, отмытый от остатков кислоты полугидрат циклогександиона-1,2, полученный при окислении

циклогексанола азотной кислотой.

Пример 1. 400 г полугидрата циклогександиона-1,2 (69%-ный, остальное вода) нагревают в колбе с мешалкой, снабженной обратным холодильником и термометром, вместе с

860 мл воды в течение 3 час до 100°С. В течение этого времени суспензия превращается Б мутный совершенно черный раствор. При насыщении хлористым натрием в виде верхней фазы отделяется циклогександион-1,2. После

экстраги.рования бензолом и ректификации экстракта в вакууме при 100 мм рт. ст. нолучают 232 г чистого циклогександиона-1,2, выход 90,7% от теоретического.

Пример 2. 200 г полугидрата циклогексаидио11а-1,2 (81,9%-ный, остальное вода) и 200 см воды в течение 2 час нагревают при тщательном перемешивании в стеклянном автоклаве до 100-107°С. После охлаждения образовавши 1ся раствор в продолжении 10 час экстрагируют хлороформом в экстракторе для тяжелых экстракционных жидкостей. В результате нерегонки экстракта в вакууме получают 137 г чистого циклогександиона-1,2, выход 90,4% от теоретического.

Пример 3. Процесс осуществляют, как в примере 2, загружают 300 г нолугидрата циклогександиона-1,2 (87,1%-ный, остальное вода) и 300 г воды. В качестве экстракционного средства служит сложный этиловый эфир уксусной кислоты. Применяют экстрактор для особо легких экстракционных жидкостей (выход 89,8% от теоретического).

Пример 4. 200 г полугидрата циклогександиона-1,2 (81,9%-ный, остальное вода) и 200 г воды нагревают, как указано в нрнмере 2, и после охлаждения насыщают хлористым натрием.

Вынавший осадок цнклогексапдиона-1,2 отделяют и подвергают нерегонке. Выход чистого циклогександиоиа- ,2 105,5 г (70,4% от теоретического).

Пример 5. 200 г нолугидрата циклогександиона-1,2 (73%-ный, остальное вода), 200 г воды и 50 г хлористого натрия в течение 2 час нагревают до 97-106°С. Выделившееся масло подвергают перегонке. Получают 99,2 г чистого циклотександиона-1,2, выход 73,4% от теоретического.

Пример 6. 200 г полугидрата циклогександиопа-1,2 (80,6%-ный, остальное вода) в течение 1 час нагревают с 200 г воды и 200 см хлороформа в автоклаве из нержавеющей стали до 120°С. Затем органический слой отделяют от водиой фазы, высущивают сульфатом

натрия и подвергают перегопке. Получают 142,4 г циклогександиона-1,2 (выход 95,5% от теоретического). Пример 7.

A.200 г полугидрата циклогександиона-1,2, 400 см хлороформа и 5 г сульфата натрия нагревают в течение 15 мин в автоклаве до 150°С. Хлороформенный раствор подвергают перегонке. Получают 147,5 г циклогександиона-1,2 (выход 85% от теоретического).

Б. Если состав по пункту А нагревают при 200°С в течение 10 мин, то выход составляет 137 г (79% от теоретического).

B.Если пример по пункту А (200°С, 10 мин) осуществляют в атмосфере инертного газа (азот или аргон), то выход повышается до 82% от теоретического.

Г. Если нример но пункту А осуществляют с добавкой 10 г углекислого натрия, то выход составляет 96,5% от теоретического. При использовании бензола в качестве добавки к растворителю выход равняется 93,9% от теоретического. Тетрахлорметаи (как добавка к растворителю) приводит .к выходу 90,5% от теоретического.

Предмет изобретения

1.Способ получения циклогександиона-1,2 из его нолугидрата при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и упрощения технологии процесса, нолугидрат циклогексапдиона1,2 нагревают в присутствии воды до 50- 200°С.

2.Способ но н. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 100-150°С.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют в присутствии инертного газа.