СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АМИНО-2,5-ДИАЛКОКСИ-4-ХЛОРБЕНЗОЛА Советский патент 1973 года по МПК C07C217/84 C07C213/02 

1

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения 1-амиио-2,5-диалкокси4-хлорбеизолов, которые находят широкое применение в промышленности (полуфабрикат красителей).

Полученные по данному способу чистые продукты :Могут непосредственно, без дополнительной очистки, использоваться в качестве диазокомпонентоБ. При существуюш.ем высоком уровне техники в области азокрасителей чистота красителя имеет .решаюшее значение.

Известен способ восстановления 1-нитро-2,5диметокси-4-хлорбеизола чугунными стружками в смеси воды и кислоты (уксусной или муравьиной). При этом для облегчения труднорастворимого в воде 1-нитро-2,5-диметокси-4хлорбензола в реакционную смесь добавляется органический растворитель.

Предлагаемый способ позволяет интенсифицировать процесс и увеличить выход целевого продукта. Для этого 1-нитро-2,5-диал;кокси-4хлорбензол предварительно растворяют в органическом растворителе и этот раствор вводят в реакционную смесь, состоящую из тонкоизмельченного железа, уксусной (или муравьииой) кислоты, воды, органического растворителя (предпочтительно ксилол). Восстановление проводят при повышенной температуре, целевой продукт выделяют обычным способом.

Время реакции сокращается с 12 час до 5-6 час. Выход и чистота продукта повышается, что позволяет использовать его в дальпейшем синтезе без дальнейшей очистки.

Пример 1: В .кирпичный котел емкостью 10 м, снабженный .мешалкой, загружают

100 л воды, 900 кг (17,9 кг-моль) опилок литейного чугуна, 435 кг технической ксилольной смеси, 10 л 66%-ной уксусной кислоты и при перемешивании нагревают до кипения. Из специального чана в течение 4,5 час с

помош,ью насоса подают нагретый до 90°С раствор 1050 кг 1-нитро-2,5-диметокси-4-хлорбензола (содержание влаги 10-12%, 4,83 кг-моль) в 2600 кг технической ксилольной смеси. Реакционная смесь держится при

кипении. Через 45 мин восстановление заканчивается.

Ксилольный раствор затем отделяется, после чего ксилол отгопяется с водяным паром. После охлаждения вещество выгружают. После высушивания получают 790 кг (4,75 кг-моль) 1-амино-2,5-диметокси - 4-хлорбензола в внде светло-серых - светло-коричневых зернистых кристаллов. Выход составляет 98% от теории. Продукт имеет точку замерзания 117,5°С и диазочисло 97-97,5%. Если заменить уксусную кислоту эквивалентным количеством муравьиной кислоты, получается практически тот же результат. Сравнительный пример. В аналогичный только что описанный котел с мешалкой загружают 200 л воды, 760 кг (13,6 кг-моль) опилок литейного чугуна, 2600 кг технической ксилольной смеси, 10 л и 66%-ной уксусной кислоты, и нагревают при перемешивании до кипения. Затем посредством транснортного шнека в течение 9 час при температуре 90- 95°С вводят 850 кг 1-амино-2,5-диметокси-4хлорбензола (содержание влаги 10-12%; 3,91 г-моль). После 3 час восстановление заканчивают. Обработку производят вышеизмененным снособом. Получают 70,8 кг (3,78 г-моль) 1-амино-2,5диметокси-4-хлорбензола в виде черной - темно-коричневой зернистой кристаллической массы. Выход составляет 96,6% от теории. Продукт имеет точку замерзания только 116,5°С и диазочисло 96-96,5%. Если заменить уксусную кислоту эквивалентным количеством муравьиной кислоты, то получается практически тот же результат. Пример 2. 1-амино-2,5-диэтокси-4-хлорбензол. В кирпичный котел емкостью 10 м, снабженный мешалкой, загружают 100 л воды, 900 кг (17,9 г-моль) онилок литейного чугуна. 435 кг технической ксилольной смеси, 10 л уксусной 66%-ной кислоты и при перемешиваний нагревают до кипения. Из специального чана в течение 4,5 час с помощью насоса подают нагретый до 90°С раствор 1200 ,кг 1-нитро-2,5-диэтокси-4-хлорбензола (содержание влаги 10-12%; 4,89 г-моль) в 2600 кг технической ксилольной смеси. Реакционная смесь при этом держится при кинении. Восстановление заканчивается через 45 мин по окончании прибавления раствора. Ксилольный раствор затем отделяется, ксилол отгоняется с водяным па-ром. После охлаждения продукт выгружают через желоб. После высушивания получают 1010 кг (4,68 КГ-моль) 1-амино-2,5-диэтокси-4-хлорбензола в форме фиолетовых кристаллов, содержание влаги 12-15%. Выход составляет 95,7% от теории. Продукт имеет точку замерзания 96,0°С и диазочисло 97-98%. Предмет изобретения Способ получения 1-амино-2,5-диалкокси-4хлорбензола восстановлением 1-нитро-2,5-диалкокси-4-хлорбензола железом и уксусной или муравьиной кислотами в присутствии органического растворителя и воды при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и увеличения выхода целевого продукта, 1-нитро-2,5-диалкокси-4хлорбензол предварительно растворяют в органическом растворителе и полученный раствор восстанавливают.