1
Изобретение относится к усовершенствованию способа получения меркапталей р-ортанотиопропионовых альделидов общей формулы
RS
CHCH.,CH.,SR RS/
где R - алкил, с потенциальными защитны.ми свойствами.
Известен способ получения меркаиталей рорганотиопропионовых альдегидов взаимодействием акролеина с тиолами в присутствия хлористого цинка в среде ледяной уксусной кислоты. Выход 16%.
Однако по этому способу целевой продукт получается с низким выходом и большим содержанием примесей.
С целью увеличения выхода целевого продукт.а предлагается способ получения ме|ркапталей р-органотиопроп1ионовых альдегидов на основе тиолов с последующим выделением целевого продукта обычными приемами, заключающийся в том, что соответствующий тиол подвергают взаимодействию с пропаргиловым спиртом при нагревании, предпочтительно при 140-150° С, в присутствии кислого катализатора, например «-толуолсульфокислоты. Выход 79-93%.
Пример 1. Синтез дибутилмеркапталя р-бутилтиоп|ропионового альдегида.
Смесь 5,6 г пропаргилового спирта, 27,0 г бутилмеркаптана и 0,1 г и-толуолсульфокислоты -нагревают в запаянной а: 1пуле при температуре 140-150° в течение 5-6 час. Получаемая при этом реакционная с.месь представляет собой два несмешивающихся слоя. Нижний слой - вода, ее отделяют от орга шчерадиоского слоя и экстрагируют эфиром. Органический слой и эфирные вытяжки объединяют, промывают водой и сушат над сульфатом натрия. После удаления эфира остаток разгоняют в вакууме. Получают 14,0 г дибутилмеркапталя р-бутилтиопропионового альдегида. Т. кии. 172-173(3 мм); d-° 0,9708; MR 95,16, вычислено 95,22.
Найдено, %: С 58,58, 58,65; Н 10,46; 10,60; S 31,01; 30,80.
С15Из25з.
Вычислено, %: С 58,44; Н 10,38; S 31,16.
Возвращают 13,8 г бутилмеркаптана. Выход дибутилмеркапталя р-бутилтиопролионового альдегида составляет 93%, считая на прореагировавший бутилмеркаптан.
Пример 2. Синтез диизобутилмер.капталя р-изобутилтиопропионового альдегида.
Из 5,6 г пропаргилового спирта, 27,0 г изо30 бутилмеркаптана в присутствии 0,1 г п-толуол3 -- 4
сульфокислоты получают, как описано выше,Предмет изобретения 8,9 г диизобутилмеркапталя р-изобутилтиоПропионоваго альдегида. Т. кип. 143-144° С1. Способ получения меркапталей р-орга(2 мм); п- 1,5050; 0,9594; MR 95,41,нотиопропионовы.х альдегидов «а основе тиовычислено 95,22. -тов с последующим выделением целевого проНайдено, %: С 58,56, 58,39; Н 10,69, 10,43;что, с целью увеличения выхода целевого проS 31,41, 31,60;дукта и упрощения процесса, соответствуюС15Нз25з. щий тиол подвергают взаимодействию с проВьгчислено, %: С 58,44; Н 10,38; S 31,16.ствИ(И кислого катализатора, например /г-толуВозвращают 17,2 г изобутилмеркаптана. Вы-олсульфокислоты.
ход целевого продукта 79%, считая на прореа- 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что
пировавший меркаптан.процесс ведут при 140-150° С.
432|38 ...- . дукта обычным путем, отличающийся тем,
10 паргиловым спиртом при нагревании в присут
