СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ ОРГАНОСИЛОКСАНОВ Советский патент 1973 года по МПК C08G77/38 C08G77/16 

1

Изобретение относится к области получения низкомолекулярных органосилоксанов с гидроксильными группами. Такие полимеры применяют для изготовления герметикой, компаундов, адгезивов, покрытий, используемых в радиотехнике, кабельной промышленности.

Известен способ получения низкомолекулярных органосилоксанов обработкой высокомолекулярных органосилоксанов смесью алифатического спирта и деструктирующего агента (КОН) при нагревании, при этом получают органоциклосилокеаны.

Целью настоящего изобретения является разработка способа получения низкомолекулярных органосилоксанов с гидроксильными группами у атома кремния.

Предлагаемый способ позволяет получить низкомолекулярные органосилоксаны - СКТП с функциональными грунпами в цепи (например SiH или SiOH).

В качестве деструктирующего агента использован х юрсодержащий алифатический органический растворитель.

Высокомолекулярные органосилоксаны, например диметилсилоксановый каучук, диметилвинилсилоксановый и диметилметилфенилсилоксановый каучуки, нолисилоксаны с группами SiH или SiOH, а также частично структурированные полимеры обрабатывают алифатическим углеводородным растворителем, содержащим от 2 до 4 атомов хлора у атома углерода, выбранным из группы СП2С12, СНСЬ, ecu, 1,1-дихлорэтана.

Растворитель берут в количестве 0,5- 10 вес. ч. на 1 вес. ч. органосилоксана до набухания или полного растворения полимера. Полученную массу подвергают взаимодействию с алифатическим спиртом прн температуре 50-100°С. Спирт берут в количестве от

0,02 до 3 вес. ч. на 1 вес. ч. хлорсодержащего растворителя.

Продолжительность взаимодействия определяется заданным молекулярным весом целевого продукта и составляет 0,5-10 час. Величина молекулярного веса целевого продукта зависит от молекулярного веса исходного продукта, продолжительности взаимодействия реагентов, температуры процесса, а также соотношения спирт : хлорсодержащнй растворнтель. Целевой продукт выделяют известными способами.

Пример 1. 50 г диметилполисилоксана, содержащего 1,8 моль % групп СНз31(ОН)О с молекулярным весом 550 тыс. растворяют в

250 мл четыреххлористого углерода. Раствор помещают в колбу, снабженную мещалкой и обратным холодильником и добавляют 50 мл этилового спирта. Нагревают при перемещивании в течение 120 мин при 60°С, полученный

раствор промывают водой до нейтральной

реакции по метил - роту и выделяют полимер осаждением в спирт. После отстаивания маточпого раствора в течение 6 час получают 48,5 г полисилоксана, содержащего 1,89 моль % СНз51(ОН)О-групп, с молекулярным весом 45 тыс.

Пример 2. 30 г диметилполисилоксана, содержащего 1,5 моль % групп SiH с молекулярным весом 750 тыс. растворяют в 300 мл СНС1з, добавляют 30 мл этилового спирта и перемешивают в течение 3 час при 50°С. Дальнейшую обработку проводят аналогично примеру 1.

Получают 28,52 г полисилоксана с молекулярным весом 230 тыс. Содержание SiH групп не изменилось.

Пример 3. 20 г диметилполисилоксана, содержащего 1,5 моль % групп SiOH (растворимого на 85%), загружают в колбу объемом 0,5 л с мешалкой и обратным холодильником, заливают 200 мл 1,1-дихлорэтана и перемешивают в течение 12 час.

Затем в колбу загружают 45 мл метилового снирта и вновь перемешивают при температуре 60°С в течеппе 8 час. Получают 17,5 г полисилоксана, содержащего 0,25% гидроксильных групп, полностью растворимого, с молекулярным весом 135 тыс.

Предмет изобретения

Способ получения низкомолекуляриых органосплоксанов обработкой высокомолекулярных оргапосилоксанов смесью алифатического снирта и деструктирующего агента при нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения низкомолекулярных органосилоксанов, содержащих гидроксильную группу, в качестве деструктирующего агента используют алифатический углеводородный растворитель, содержанщй от 2 до 4 атомов хлора у атома углерода, выбранный из группы СН2С12, СНС1з, ecu, 1,1-дихлорэтана, в количестве 0,5- 10 вес. ч. на 1 вес. ч. исходного органосилоксана, при соотношении 0,02-3 вес. ч. спирта на 1 вес. ч. растворителя, и процесс проводят нри температуре 50-100°С.