К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУМ. Кл С 07d 7/10 С 07с 43/10УДК 547.811.547.421.5 (088.8) Советский патент 1973 года по МПК C07D309/12 

I

Изобретение относится к способу получения новых соединений - бмс-(3,4-дигидропиран2)-иловых эфиров гликолей формулы (I)

(Хо-к-о4),

где R - алкил или алкоксиалкил,

которые могут найти применение в синтезе полимеров.

Известен способ получения алкиловых эфиров 3,4-дигидропиран-2-ола взаимодействием акролеина с виниловыми эфирами спиртов при нагревании в присутствии гидрохинона.

Предлагаемый способ заключается в том, что акролеин подвергают .взаимодействию с дивиниловым эфиром гликоля формулы (II)

CH2 3CH-O-R-O-CH CHj,

где R имеет указанное значение,

и выделяют целевой продукт обычными способами.

Взаимодействие проводят при нагревании в присутствии гидрохинона.

Пример 1. Синтез бас-(3,4-дигидропиран2)-илового эфира этиленгликоля.

В стальной .вращающийся автоклав емкостью 0.25 л помещают 11,5 мл (0,1 моля) дивинилового эфира этиленгликоля, 13,4 мл (0,2 моля) акролеина, содержащего % гидрохинона, и нагревают при 150°С .в течение 4 час. Фракционированной перегонкой получают 11,4 г (56,0% на вступивщий в реакцию акролеин) продукта с т. кип. 105°С/3 мм рт. ст.: п D 1,4824; 1,1098. MRp: найдено 58,17; вычислено 59,90.

Найдено, %: С 63,80; 63,34; Н 8,14; 8,08.

Ci2Hi804

Вычислено, %: С 63,68; Н 8,03.

Пример 2. Синтез бис-(3,4-дигидропиран2)-илового эфира бутнленгликоля.

Исходя из дивинилового эфира .1,4-бутиленгликоля и акролеина, получают целевой продукт с выходом 53,0%; т. кип. 120°С/2 мм

рт. ст.; По 1,4803; 1,0717. MRo. найдено 67,39; вычислено 68,88.

Найдено, %; С 66,47; 66,07; Н 8,89; 8,65.

Ci4H22O4

Вычислено, %; С 66,11; Н 8,71.

Пример 3. Синтез бис-(3,4-дигидропиран2)-илового эфира диэтиленгликоля.

Исходя из акролеина и дивинилового эфира

диэтиленгликоля, получают целевой продукт

с выходом 80,5%; т. кип. 133°С/2 мм рт. ст.;

по 1,4820; 1,1117. MRo: найдено 69,34;

вычислено 70,98. 3 Найдено, %: С 61у93; 61;5б; Н 8,00; 8,10. C 4H22Os Вычислено, %: С 62,19; Н 8,22. Предмет изобретения5 1. Способ получения быс-(3,4-дигидропира11.2)-илового эфира гликолей формулы (I). I 1||| Q- ® R -О -ч , 4 где R - алкил или алкоксиалкил, отличающийся тем, что акролеин подвергают взаимодействию с дивиниловым эфиром гликоля формулы (II) CH,.:.CH-O-R-O-CH CH,, .где R имеет указанное значение, и выделяют целевой продукт обычными способами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что взаимодействие проводят при нагревании в присутствии гидрохинона.