СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОСУЛЬФИДОВ Советский патент 1974 года по МПК C07C323/48 C07C381/00 

Изобретение относится к способу получения азосульфидов общей формулы

У

где. X, Y, Z - одинаковые или различные, хлор, метил или нитрогруниа, которые находят применение в качестве биологически активных веществ.

Известен способ получения азосульфидов, например 2,4,5-трихлорфенплазо-4-хлорфенилсульфида, диазотированием соответствующего анилина, например 2,4,5-трихлоранилипа, нитритом натрия в солянокислой среде с последующим взаимодействием продуктов реакции с п-хлортиофеполом в щелочной среде и выделением целевого продукта известным способом.

Реакцию проводят при О-2° С.

Выход целевого продукта 78%.

Недостатком известного способа является проведение реакции при низкой температуре.

С целью упрощения процесса предлагается в качестве диазотирующего агента использовать азотную кислоту и хлористый тионил или хлористый сульфурил, взятые в эквимолекулярных количествах, и проводить процесс предпочтительно при соотношении между диазотирующим агентом и анилином, равном 1-4: 1. Выход целевого продукта 70-80%.

Пример 1. 2,4,5-Трихлорфенилазо-4-хлорфенилсульфид. К 0,1 моль 25%-ного раствора азотной кислоты добавляют 0,025 моль 2,4,5трихлоранилина, прн интенсивном перемешивании прибавляют 0,1 моль хлористого сульфурила с такой скоростью, чтобы температура реакции была не выше 40° С. Примеси отфильтровывают, при интенсивном перемешивании

и 20-25° С добавляют 0,0275 моль п-хлортиофенола в 100 мл пропплового спирта. Через 30 мин осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход 75%. Смешанная проба не дает депресми температуры плавления.

Вычислено, %: S 9,10; N 8,23. Найдено, %: S 9,46; N 7,93. Пример 2. 2,4-Метилнитрофенилазо-4 хлорфенилсульфид.

К 0,1 моль 25%-ного раствора азотной кнслоты добавляют 0,025 моль п-нитротолуидина (азоамин), при интенсивном перемешивании приливают 0,1 моль хлористого сульфурила, поддерл нвая температуру 40° С, отфильтровывают диазораствор и при интенсивном перемешивании и 15-25° С добавляют к 0,0275 моль

n-хлортиофенола в 100 мл пропилового спирта. Через 30 мин осадок отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из ацетона. Выход 65%; т. пл. 92° С.

Вычислено, %: С 50,73; Н 3,27; N 13,65; S 10,41.

Найдено, % С 50,58; Н 3,23; N 13,75; S 10,55.

Пример 3. 2,4,6-Трихлорфенилазо-4-хлорфенилсульфид.

К 0,1 моль 25%-кого раствора азотной кислоты добавляют 0,025 моль 2,4,6-трихлоранилииа, при интенсивном перемешивании добавляют 0,1 моль хлористого сульфурила, поддерживая температуру 40° С, отфильтровывают диазораствор и при интенсивном перемешивании и 20-25° С добавляют к 0,0275 моль пхлортиофенола в 100 мл пропилового спирта. Через 30 мин осадок отфильтровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из ацетона. Выход 70%; т. пл. 78° С. Смешанная проба не дает депрессии температуры плавления.

Вычислено, %: N 8,23; S 9,1.

Найдено, %: N 8,06; S 9,43.

Пример 4. 2,4,5-Трихлорфенилазо-4-.хлорфенилсульфид.

К 0,025 моль 2,4,5-трихлоранилнна в 0,1 моль 25%-ного раствора азотной кислоты добавляют по каплям при перемешивании 0,1 моль хлористого тионила при темпер Атуре не выше 40° С, добавляют 0,025 моль п-хлортиофепола в 50 мл ацетона, через 30 мин отфильтровывают осадок, промывают его водой, перекристаллизовывают из ацетопа и сушат. Выход 85%; т. пл. 115° С.

Пример 5. 2-Л1етил-4-нитрофепилазо-4хлорфенилсульфид.

К 0,025 моль 2-метил-4-нитроанилина в 0,1 моль 25%-ного раствора азотной кислоты добавляют по каплям при интенсивном перемешивании 0,1 моль хлористого тионила, поддерживая температуру 40° С. При интенсивном перемешивании добавляют раствор 0,0275 моль «-хлортиофенола в 50 мл ацетона, через 30 мин отфильтровывают осадок, промывают его водой, перекристаллизовывают из смеси ацетон - петролейный эфир (1:2) и сушат. Выход 70%, т. пл. 98°С.

Найдено, %; N 13,69; S 13,75.

Вычислено, %: N 13,65.

Предмет изобретения

1. Способ получения азосульфидов обшей формулы

С1

где X, Y, Z - одинаковые или различные, хлор, метил или нитрогруппа, диазотированием соответствуюшего анилина с последующим взаимодействием продуктов реакции с ге-хлортиофенолом и выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве диазотирующего агента используют азотную кислоту и хлористый тионил или хлористый сульфурил в эквимолекулярных количествах. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что диазотирующий агент и анилин берут в соотношении 1-4 : 1.