Способ получения сернокислотных эфиров лейкосоединений и применения их для крашения и набивки волокнистых материалов, а также получения из них лаков Советский патент 1924 года по МПК D06P1/28 

Вместо обычных лейкосоединений кубовых красителей предлагается применять в крашении и печатании, а также для получения лаков, растворимые в воде соли сернокислых энольных эфиров лейкосоединений.

Для приготовления сернокислых эфиров лейкосоединений сухие лейкосоединения обрабатывают хлорсульфоновой кислотой в присутствии какого-либо третичного основания. Пример 1. К 72 вес. ч. охлаждаемого пиридина прибавляют постепенно 17,6 вес. ч. хлоросульфоновой кислоты и затем 12,5 вес. ч. сухого ди-гидро-индиго. Смесь все время держат в атмосфере нейтрального (углекислого) газа и промешивают сначала на холоду, а затем при 50-60°Ц в течение /g-1 часа. По окончании реакции разбавляют -10 обемами воды, слегка поэют и фильтруют. Через появляются кристалновой соли, которую -ить в другую более

1Ь.

Пример 2. 100 г сухого лейкосоединения из 5:7 : 5: 7 тетраброминдиго вводятся в охлажденную до 0° смесь из 44 г хлорсульфоновой кислоты, 100 г диметиланилина и 300 г хлорбензола. После двухчасового помешивания при обыкновенной температуре, смесь нагревают постепенно до 60° и через полчаса делают ее ш,елочной при помош,и едкого натра, а находяш,иеся в ней диметиланилин и хлорбензол отгоняют с водяными парами. Из оставшегося и отфильтрованного раствора прибавлением поваренной соли сернокислый эфир высаливается в виде быстро отвердеваю1дего масла.

Пример 3. 156 г сухого лейкотиоиндиго вводятся в охлажденную до 0° смесь из 134,5 г хлорсульфоновой кислоты, 280 г диметиланилина и 500 г хлорбензола. Смесь непрестанно помешивают. Когда она достигнет комнатной температуры, ее подвергают легкому нагреванию в течение двух часов до 60°, делают ее цделочной при гюмош,и едкого

натра и отгоняют с водяными парами диметиланилин и хлорбензол. Из полученного отфильтрованного и выпаренного раствора эфир выкристаллизовывается.

Пример 4. 100 г бензоил-1аминоантрахинон восстанавливаются помощью 120 г гидросульфита и 240 г 30% едкого натра, и лейкосоединение осаждается кислотой в виде желтого осадка. Последний отфильтровывают, сушат и в сухом виде вводят в смесь, образованную прибавлением по каплям 200 г хлорсульфоновой кислоты к 1000 г диметиланилина (или другого какогонибудь третичного основания) при низкой температуре. По окончании реакции прибавляют необходимое для образования натровой соли количество соды и подвергают перегонке с водяными парами. Из остаю щегося прозрачного раствора при помощи поваренной соли высаливают сернокислую соль эфира в виде кристаллов желтого цвета.

Пример 5. 100 г ди-хлор-дианилидо - бензохинон, полученный действием аналина на хлоранилин (см. Lieb, Япп. 114, р. 306), восстановляют при помощи 100 г гидросульфита и 200 г 30% едкого натра, прибавлением кислоты осаждают соответствующий замещенный гидрохинон в виде кристаллов белого цвета. Последние отсасываются, сущатся и вносятся в смесь из 220 г .хлорсульфоновой кислоты и третичного основания, напр., 1000 г диметиланилина. По окончании реакции добавляют необходимое для образования соли количество соды (400 г) и подвергают перегонке с водяными парами. Остающуюся жидкость фильтруют, прибавляют поваренной соли, после чего осаждаются кристаллы натровой соли сернокислого эфира дихлор-дианилидо - гидрохинона в виде тонких продолговатых пластинок.

Пример 6. 100 г индантрена (М-дигидро-1-2-1-2 - диантрахиноназин) восстанавливают обычным способом и осаждают кислотой соответствующее лейкосоединение. Высущенное в отсутствии воздуха лейкосоединение вносят в смесь из 350 г хлорсульфоновой кислоты и 2000 г диметиланилина при 0-4°. Смесь перемешивают в течение нескольких часов при обыкновенной температуре, после чего к ней прибавляют достаточное для нейтрализации количество соды и перегоняют с водяными парами. Во время реакции образуется мало. растворимый красный продукт, растворимость которого растет от прибавления соды.

Полученные соединения растворимы в воде, и сами по себе или в виде раствора постоянны. Водный раствор их не изменяется от прибавления щелочей; минеральные кислоты же разлагают их медленно на холоду и быстрее при повышенной температуре. Слабые окислители в присутствии кислот переводят их в первоначальный краситель, на воздухе же это превращение происходит от действия световых лучей. Соединения лучше всего употреблять . в виде нейтральных тел, каковы, например, металлические соли, а не в виде свободных кислот, менее постоянных, чем соли.

Крашение и печатание полученными сернокислыми эфирами лейкосоединений и получение лаков из них состоят в следующем.

Растворы солей этих эфиров наносят на бумажную или щерстяную ткань или смешиваются с субстратом, а затем проводят на слабую кислоту с прибавкой какого-либо окислителя FeClg, КдСгдОу, NaNOg и т. п. или без нее. Эфир омыляется и окисляется в краситель, закрепляющийся прочно и быстро на волокне.

Пример изготовления лака. Раствор, содержащий 12 кг глауберовой соли в 120л воды, осаждается на холоду раствором 20 кг хло стого бария в 200 л воды. тый осадок взбалтываете ре, содержащем 6,2 кг г эфира лейкоиндиго После этого, приб серной кислоты с