СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИТРИАЗОЛОХИНАЗОЛИНОВВПТБФОНЯ аНШЕР Советский патент 1974 года по МПК C08G73/08 

1

Изобретение относится к синтезу термостойких растворимых полимеров, которые могут быть использованы для получения покрытий, адгезивов, связующих для стеклопластиков и т. д.

Известен способ получения политриазолохиназолинов, основанный на реакции взаимодействия диаминов, содержащих в о-положениях к аминогруппам триазольные циклы, с кислотными компонентами. Осуществление синтеза этих полимеров в две стадии является сложным процессом, требующим использования дефицитных растворителей и применения высоких температур в процессе циклизации.

Осуществление синтеза политриазолохиназолинов более простым способом - в одну стадию в среде полифоофорной кислоты (ПФ:К) |Взаимодействием выщеуказанных диаминов с ароматическими дикарбоновыми кислотами - приводит к получению полимеров, растворимых только в концентрированной серной кислоте, что затрудняет переработку этих полимеров в изделия.

С целью придания политриазолохиназолинам растворимости в органических растворителях предлагается в качестве кислотного компонента использовать бис-(бепзоиленбензимидазолы).

Полученные политриазолохиназолины содержат бензпмидазольные боковые группы, сообщающие полимерам растворимость в таких растворителях, как муравьиная, трнфторуксусная кислоты, днметилсульфоксид, диметилацетамид, дпметнлформамид, смесь тетрахлорэтапфенол, гекса1метилфосфорамид, N-метилпирролидон, лг-крезол. Высокая растворимость синтезированных полимеров сочетается

с высокими теплостойкостью (Трапм. 360 - -420°С) и терЛГОСТОЙКОСТЬЮ (Тиа,, р;,.чт

480-490°С).

Пример 1. К смеси 2,9450 г (0,0065 моль) бис- (бензоиленбензнмидазолил) -1,1 -оксида м 2,5638 г (0.0065 моль) 1,3-бнс-З-(2-аминофенил)-триазолил-5-фенилена добавляют 55 г ПФК и перемещивают при комнатной температуре в токе аргона до получения однородной массы. Затем нагревают массу по 30 мин при 100, 150, 180, 200°С и 6 часпри 220°С.

Охлажденную до 150°С смесь выливают в ледяную воду. Полимер отфильтровывают, промывают водой и оставляют на ночь в растворе бикарбоната натрия. Затем вновь отфильтровывают, отмывают до нейтральной

реакции и сушат в вакуумном щкафу при 100°С. Полимер нереосаждают из N-метилпирролидона. Выход количественный, i1iipiiB.(H..soj 0,28. Полимер растворим в копцентрировапной серной, муравьиной, трифторуксусной кислотах, диметилсульфоксиде, дпметилацетамиде, диметилформамиде, смеси тетрахлорэтан - фенол, в N-метилпирролидоне и лмфезоле.

Пример 2. К смеси 0,3944 г (0,001 моль) бИС- (бензоиленбензимидазолил) -1,Г-оксида и 1,4-бис- 3-(2-аминофенил) - триазолнл-5 -фенилена добавляют 4,2 г ПФК. Далее синтез проводят в тех же условиях, что и в примере 1, но при 220°С прогревают 8 час. Выход количественный, 11прив./н.5о.) 0.42. Полимер растворим в тех же растворителях, что и полимер, описанный в примере 1, а также в гексаметилфосфорамиде.

Пример 3. К смеси 0,4533 г (0,00125 моль) бис - бензимидазол - (терефталоилен - 2,5) и 0,4913 г (0,00125 моль) 1,3-бис- 3-(2-аминофенил)-триазолил-5 -фенилена добавляют 4,7 г ПФК. Синтез проводят в условиях, описанных в примерах 1 и 2, но при 220°С нагревают 12 час. Выход полимера количественный, TinpiiB.msoj 0.54. Полимер растворим в тех же растворителях, что и полимер, описанный в примере 2.

Пример 4. К смеси 0,4529 г (0,00125 моль) бис-бепзимидазол - (терефталоилен - 2,5) и 0,4930 г (0,00125 моль) 1,4-бис- 3-(2-аминофенил)-триазолил-5 -фенилена добавляют 9,5 г ПФК. Синтез проводят в тех же условиях, что и в примере 1. Выход полимера количественный, Лирья. (H,so) 0.21- Полимер растворим в тех же растворителях, что и полимер, описапный в примере 2, за исключением диметилформамида и .Л1-крезола.

Предмет изобретения

Способ получения политриазолохиназолинов путем поликонденсации диаминов, содержащих в о-положениях к аминогруппам триазольньге циклы, и кислотного компонента в среде нолифосфорной кислоты, отличающийся тем, что, с целью сообщения политриазолохиназолинам растворимости в органических растворителях, в качестве кислотного компоиепта используют бис- (бензоиленбензимидазолы).