СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯАКРОИЛ(МЕТАКРОИЛ)ОКСИЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ ДИАЛКИЛ- ИЛИ ДИ-(р-ГАЛОИДАЛКИЛ)ФОСФОРИСТЫХ КИСЛОТ Советский патент 1974 года по МПК C07F9/141 

Изобретение относится к области получения эфиров фосфорной кислоты, к новому способу получения акроил(метакроил)оксиэтиловых эфиров диалкил- или ди-(р-галоидалкил)-фосфористых кислот общей формулы (RO)jPOCHjCHsOC - С СНг, где R - алкил или (З-галоидалкил, R - водород или метил. Предлагаемые соединения могут найти практическое применение в качестве мономеров-стабилизаторов при синтезе огнестойких полимерных материалов. Известен способ получения акроил(метакроил)оксиэтиловых эфиров диалкил- или ДИ-(Ргалоидалкил)-фосфористых кислот взамодействием мопоакроил (метакроил) оксиэтилового эфира этиленгликоля с диалкил- или ди-(|3-галоидалкил)-хлорфосфитом. Для осуществления известного способа необходимо присутствие акцепторов хлористого водорода и применение значительного количества растворителя. В связи с этим необходимо выделять и регенерировать хлоргидраты аминов, образуюп иеся наряду с целевыми продуктами в процессе реакции этерификации, и регенерировать растворитель. Согласно предлагаемому способу процесс осуществляют без акцептора хлористого водорода и растворителя. ПредлагаемыГГ способ заключается в том, что моноакроил(метакроил)оксиэтиловый эфир этиленгликоля подвергают взаимодействию с триалкил- или три-((З-галоидалкил)-фосфитом при нагревании. Процесс желательно проводить при температуре 70-100°С, в вакууме 35-55 мм рт. ст. Целевые продукты выделяют известными приемами. Выход неочищенных продуктов количественный. Синтезированные эфиры очищают хроматографированием на колонке, заполненной специально обработанным для хроматографии силикагелем марки КСК (150 мещ). На 20 г продукта берут 400 г силикагеля. Элюирование проводят смесью хлороформа и ацетона (10:1). Контроль фракций осуществляют методом тонкослойной хроматографии на пластинах из рефлектирующей алюминиевой фольги, покрытой тонким слоем силикагеля, содержащего люминесцентный индикатор. Пятиа обнарулсивают путем обработки пластинки парами йода. Вещества на хроматограмме проявляются при комнатной температуре в виде круглых пятен коричневого цвета. Собирают фракции, дающие одно пятно на хроматограмме. После отгона растворителя получают чистые вещества, ИК-спектр 1640 см- (С С), 1720 см-1 (С 0). Пример 1. 10,05 г три-(р-хлорэтил)-фосфита, 4,83 г монометакрилата этиленгликоля и 0,24 г гидрохинона нагревают при температуре 90-95°С в течение 4 час в вакууме 45 мм рт. ст. Получают 11,7 г- (99%) метакрилоксиэтилового эфира ди-(р-хлорэтил)-фосфористой кислоты в виде вязкой жидкости желтого цвета со специфическим запахом. После хроматографической очистки п 1,4823, d|° 1,2697, Rf 0,483. Найдено, %: С 37,58; Н 5,35; Р 9,70; С1 22,23. MRc 72,25. СюНиОбРСЬ. Вычислено, %: С 37,6 Н 5,33; Р 9,7; С1 22,22. MRn 72,31. П р и м е р 2. 26,95 г три- (р-хлорэтил) -фосфита, 11,6 г моноакрилата этиленгликоля и 0,7 г гидрохинона нагревают при температуре 95- 00°С в течение 4 час в вакууме 55 мм рт. ст. Получают 30,2 г (99%) акрилоксиэтилового эфира ди-(р-хлорэтил)-фосфористой кислоты в виде вязкой жидкости желтого цвета. После очистки ng 1,4932, df 1,3101, Rf 0,469. Найдено, %: С 39,39; Н 4,99; Р 10,15; С1 23,28. MRo 67,70. CgHisOePCb. Вычислено, %: С 39,4; Н 4,96; Р 10,16; С1 23,3. MRD 67,75. Пример 3. 10 г трибутилфосфита, 4,64 г моноакрилата этиленгликоля и 0,23 г гидрохинона нагревают при температуре 70-75°С в вакууме 35 мм рт. ст. Получают 11,5 г (98,5%) акрилоксиэтилового эфира дибутилфосфористой кислоты в виде жидкости светцвета. После очистки Пд 1,4630, ло-желтого df 1,0530. Найдено, %: С 53,39; Н 8,57; Р 10,57. MRr 76,43. С1зН2505Р. Вычислено, %: С 53,4; Н 8,56; Р 10,6. MRn 76,49. Предмет изобретения 1.Способ получения акроил(метакроил)оксиэтиловых эфиров диалкил- или ди-(р-галоидалкил)-фосфористых кислот на основе моноакроил (метакроил)оксиэтилового эфира этиленгликоля, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, моноакроил(метакроил)оксиэтиловый эфир этиленгликоля подвергают взаимодействию с триалкил- или три-(р-галоидалкил)-фосфитом при нагревании. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 70- 100°С. 3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс проводят в вакууме 35- 55 мм рт. ст.