СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРОСУЛЬФОМАЛЕИНОВОГОАНГИДРИДА Советский патент 1974 года по МПК C07C303/02 C07C309/81 C07C309/12 C07C201/12 

1

Изобретение относится к си 1тезу нового соединения - нитросульфомалеинового ангидрида, которое можег быть использовано в синтезе поверхностно-активных веществ.

Известен способ получения сульфогмалеинового ангидрида сульфированием малеинового ангидрида жидкой трехокисыо серы. Сведения о получении нитросульфомалеинового ангидрида в литературе отсутствуют.

Предлагается способ получения нигросульфомалеинового ангидрида, заключающийся в том, что сульфомалеиновый ангидрид подвергают нитрованию окислами азота при О-15°С в среде полярного индиферентного растворителя, например в нитрометане. Целевой продукт выпадает в виде мелких белых кристаллов; выход 85%, считая на исходный сульфомалеиновый ангидрид, т. пл. 97-98°С (с разложением).

Нитросульфомалеинозый ангидрид при комнатной температуре (20-30°С) легко и почти количествеппо реагирует со вторичными высшими жирными спиртами, образуя поверхностно-активные вещества, обладающие высокой активностью.

Пример 1. 67 г сульфомалеинового ангидрида, в котором содержится 57 г основного вещества (остальное - серный ангидрид и немиого малеинового ангидрида), заливают в трехгорлую коническую колбу, снабженную

2

барботером, винтовой мещалкой и термометром. Туда же приливают 70 мл высушенного нитрометаиа, включают мещалку и через 0,5-1 мин сульфомалеиноЕый ангидрид полностью растворяется в нитрометане. Раствор приобретает светло-коричневый цвет. Далее раствор захолаживают до О-ЗС и при этой температуре начинают подавать через барботер сухую смесь окиси и двуокиси азота (полученную нрн действии концентрированной серной кислоты на насьиденный водный раствор интрита натрия). Температура сразу же начинает повышаться. Путем охлаждения льдом и регулирования скорости подачи нитрозиых газов температуру в процессе реакции поддерживают не выше 15°С, пренмунхествеино . Через 5 мин после начала реакции начинают выпадать белые кристаллы, при это.м реакционный раствор становится зеленым.

Конец реакции характеризуется прекращением повышения температуры. Через час подачу окислов азота прекращают и отфильтровывают белые кристаллы. Осадок на фильтре промывают питрометаном (25 мл) и дважды (по 20 мл) ацетонитрило.м и высушивают в вакуум-эксикаторе в течение 30 мин при вакууме 2-3 мм рт. ст. и комнатной температуре. Получают 5G г белоснежных, мелких кристаллов, слегка пахнущих окислами азота.

3

Выход по сульфомалсиловому ангидриду составляет 85%. Температура плавления вещеетва 97-98°С (е разложением).

Ниже приведены даипые элементарного микроанализа полученного соединения, причем азот определялся по Дюма, а сера - по Шеиигеру.

Найдено, %: С 22,23; Н 1,20; N 6,00; S 14,75.

C-iHaNSOs.

Вычислено, %: С 21,41; Н 0,89; N 6,25; S 14,28.

ИК-спектр (снятый на КВг) имеет следующие максимумы полос поглощения:

630 деформационное колебание S-О в сульфокислотах;

1070 см-: симметричные валентные колебания SO2 в сульфокислотах;

1200 асимметричные валентные колебания SOg в сульфокислотах;

1335 симметричные валентные колебания NOs;

4

1646 см-:

асимметричные валентные колебання NOa;

896 см-: валентные колебания С-N;

1725 и 1780 см-ь валентные колебания ангидридной группы -СО-О-СО-.

Отсутствуют полосы поглощепия, характерные для двойной связи и карбоксильной группы. Это вещество гигроскопично, рН 1%-ного водного раствора равно 1. Оно не растворяется в хлороформе, нитрометане, апетопитриле, пентане, бензоле, дихлорэтане, гептепе-1.

Предмет изобретения

Способ получения нитросульфомалеипового ангидрида, отличающийся тем, что сульфомалеиновый ангидрид подвергают взаимодействию с окислами азота при О-15°С в индиферентпом полярном растворителе, например в нитрометане.