Способ получения тетракарбоцианиновых красителей Советский патент 1978 года по МПК C09B23/08 

Недостатком известного способа являет ся отсутствие возможности использования любых четБертичнь х солей азот11сть х гетероциклов, а также то, что в получаемом красителе углеводородный или цикл отделе от одного из гетероциклических ядер только одной метиноБОй группой, что сдвигает зону сенсибилизации в коротковолновую об ласть-. Целью изобретения является разработка способа получения новых тетракарбоцианиновых красителей обшей формулы I, которые могут быть использованы в качестве сенсибилизаторов цля инфракрасной област спектра. Эта цель достигается тем, что тетракарбоцианиновые красители общей формулы I получают путем взаимодействия соединения формулы II CH-CH CH-lSKCgH5 где X и An имеют вышеуказанные значения, с соответствующей солью азотсодержащего гетероциклического основания, имею щего активную метальную группу, в .среде органического основания, например пиридина, при температуре 10О-11О°С с последующим выделением целевого продукта. Пример 1-3. Примеры получения исходных продукток формулы I . Аналоги соли аниланилида гептан-2,4-диен-.1,7-диаля получают по общей прописи 0,005 г.моль иодида (3-метилфениламинопропенилицен-1) метилфениламмония и 0,О062 г. моль ненасыщеиного циклического альдегида нагревают в 5 мл 2К раство ра метилата натрия 5-7 мин при 40 С до полного растворения осадка. Оставляют стоять при комнатной температуре 2 ч., затем добавляют 2,5 г солянокислого анилина и нагревают 5 мин. Добавляют Ю мл метилового спирта, 2,5 г йодистого натрия и доводят реакционную массу до кипения. По охлаждении выливают в 50 мл эфира и 10. мл воды, Размещивают, осадок отфильтр вывают, промывают водой, высущивают и затирают с 5 мл ацетона. Кристаллизуют из спиртас добавлением соли анилина, Иодистоводородная соль аниланилида гептан-2,4-диен-2,4 (ди.метнлен) -1,7-диалд (11. X - (СН)- ). Получают с 30% выходом из иодида (3-метилфениламинопропенили ден-1 )метилфевиламмония и 1-формилциклопентейа-1. Из спирта мелкие зеленые кристаллы с тем. разл. 214 С. Максимум поглощения при 634 им (в спирте). Найдено, % : 029,49; 29,82. 21 21 2. Вычислено, %; О 29,64. Иодистоводородная соль аниланилида гептан-2,4-диен-2,4-( триметилен) -1,7-диаля ( I ,Х -.{СН 2 )з - ) Получают с 62% выходом из иодида |3-метилфениламинопроценилиден-1) метил- фениламмония и 1-формилдиклогексена-1. Из спирта темно-синие кристаллы с тем. разл, 183 с. Максимум поглощения при 6О1 нм (в спирте). Найдено, %: 3 28,45j 28,48 С 22 , Вычислено, % : З 28,71, Иодистоводородная соль аниланилида гептан-2,4-диен-2,4-( эпокси диметилен) -1,7-диаля (Ире -СН2 ), Получают с 51% лмходом из иодида (З-метилфениламинопропенилиден-1) метилфениламмония и 3-формил-5,6-дигидропи- рана. Из спирта темно-синие кристаллы с зеленоватым блеском, тем,разл, 255°с (в заплавленном капилляре). Максимум поглощения при 600 нм (в спирте). Найдено, % : 3 28,26; 28,50. HjitlNjp . Вычислено, %: 3 28,58. Примеры 4-8. Тетракарбоцианины типа ( I ) получают по общей прописи: О-О023 г-моль четвер1ТИЧНОЙ соли азотистого гетероцикла, О,ОО1 г-моль аналога соли аниланнлида гептан-2,4-диен-1,7-диаля-( 1 ) и 0,3 мл триэтиламина нагревают в 5 мл уксусного ангидрида (или пиридина) Ю мин при НО С, После охлаждения выпавший осадок отфильтровывают, промывают спиртом и эфиром, кристаллизируют. Иодид 2 (3 -«тилбeнзтиaзoлиtrйдeн-2)-З, 5- (диметилен)-нонатетраен-l ,3, 5, 7,-ил-1 3-9тилбензтиазоля (I ,Х:-(СН2 ) - О -фенилен, R -этил. An -3) получают по прописи, приведенной выще из иодица 2-метил-З-етилбензотиазолин и иодистоводородной соли аниланилида геп- тан-2,4-циен-2,4( ииметилен)-, 7-диаля с 28% выходом. Из смеси спирт-нитрометаы мелкие темно-зеленые кристаллы с тем. разл, 183с. Максимум поглощения при 915 нм (в метаноле). Найдено, % : 3 21,31; 21,22 29 Z9 1 S . Вычислено, % : 3 21,27 Иодид 2 9-(З тилбензтиазолинилиден-2) 3,5-(триметилен)-нонатетрпен- -1, 3, 5,7-ил-1- 3-етилбензтиазолия