СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ З-АРИЛТИО-1-ТИАИНДАН- -1,1-ДИОКСИДОВ Советский патент 1974 года по МПК C07D333/26 

1

Изобретение относится к усовершенствованию споссба получения производных тиаиндаиа, Предстаеляющи.х интерес в качестве исходных соединений для получения пестицидов,, красителей, физиологически активных веществ, флотореагентов, стабилизаторов полимеризации }1 других дениых веществ.

Известен способ получения З-фенилтио-1-тиаиндан-1,1-диоксида, заключающийся в том, что тиофенол подвергают вза.иМ0 дейСТ1Вию с 1 -тиаинден-1,1 -диокси до,. Выход целевого продукта 25-33%. Однако при известном способе и.мсет место низкий выход целевого продукта и использозание труд нодосту.пных соединений- ГОМОЛОГОВ тиофенола.

С целью повышения выхода целевого продукта предлагают способ получения 3-арилтио-1-тиаиндан-1,1-диоксидов, заключающийся в том, что 3-бромтиаиндан-1,1-диоксид подвергают взаимодействию с соответствующим арилбромидо.м в присутствии сульфида натрих с носледующим выделение.м целевого продукта известным опосОбом.

Выход целевого продукта 70-85%.

Иример 1. Синтез З-метил-З-фенилтио-1-тиаиндз -1,1 -диоксида.

В трехгорлую круглодОНную колбу, снабженную .механической мешалкой, обратным ХОЛОДИЛЬНИКОМ и :капсльной во-ронкой, ломе цают 5i) г (O.OG моль) сернистого натрия в

10-12 л;.г ЭТИЛОВОГО оиирта. Раствор нагревают до 70-75°С и при перемешивапии добавляют по капля.м спиртовый раствор 2,0 г (0,007 моль) 3-бром-3-.метил-1-тиаипдан-1,1диоксида, а затем 1,2 г (0,007 моль) бромбензола. Реакция продолжается 16-18 час. По окончании реакции и охлаждении реакционной смеси выпавший осадок отфильтровывают, промывают несколько раз горячей водой для растворения неорганических солей.

Вьщеляют 1,8 г (85%) 3-метил-З-фенилтио-1-тиаиндан-1,1-Д;1Сксида; т. пл. 58,5°С (из спирта).

Найдено, %: С 61,90; 62,00;

Н 4.72; 4,76; S 21,97; 21.91.

Ci5Hi4O2S2.

Выч1 слено, %:

С 62,06; S 22,06; II 4,82. Пример 2. Синтез 2,3-диметил-3-фенилтно-1 -тиаи.ндап-1.1 -диоксида.

5,0 г (0,06 моль) сернистого liaTpiiH i 10- 12 мл ЭТИЛОВОГО спирта, 2,0 г (0,007 моль) 3-бром-2.3-диметил-1-тиаиндан-1,1-диоксида и 1,2 г (0,007 моль) бромбензола взаимодействуют в УСЛОВИЯХ по примеру 1.

Р1з реакционной смеси выделяют 2,3-диметкл-3-фенилтио-1-тиа1;ндан-1,1-диоксид; т. ил. 50-51°С (из сиирта).

Выход 1,5 г (69,5%).

Найдено, %: С 63.06; 63,19; S 20,86; 20,89; П 5,10; 5,12. 3 CieHieOaSs. Вычислено, %: С 63,15; S 21,05; Н 5,26. Пример 3. Синтез З-метил-З-я-толилтпо-1-тиаин1дан-1,1-диоксида. 5,0 г (0,06 моль} сернистого натрия в 10-5 12 л(./г этиловото спирта, 2,0 г (0,007 лшль) 3-бром-3-метил-1-тиаиндан-1,1-диоксида и 1,1 г (0,007 моль л-бромтолуола взаимодействуют в условиях по примеру 1. Из реакционной сме-си выделяют 3-метил-З-- Q -«.-толилтио-Ьтиаиндан-ЬЬдио-ксид; т. пл. 64- 65°С (из спирта). Выход 1,6 г (77%). 4 Найдено, %: С 63,31, 63,29; S 20,89, 20,92; И 5,,09, 6,19. Ci6Hi602S2. Вычислено, %: С 63,15; S 21,05; Н 5,26. Предмет изобретения Способ иолучения 3-арилтио-1-тиаиндан-1,1диоксидов, ог.4ггчшоцсшся тем, что, с цельюаювышения выхода целевого продукта, З-бром-1--щаиндан-и -диоксид подвергают взаимодействию с соответствующим а|рил,бромидом в присутствии сернистого натрия.