СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИФОСФОРЗАМЕЩЕННЫХ ЭТАНОВ Советский патент 1974 года по МПК C07F9/40 

1

Изобретение относится к синтезу новых типов фосфорорганических соединений общей формулы

(RO),P (О) СН - СН,Р (О) (OR),

I R - Р (О) (OR),

где R и R - алкил.

Полученные соединения могут найти применение в качестве экстрагента редких металлов, а также для синтеза новых типов комплексонов.

Предложенный способ основан на реакции Арбузова, заключающейся во взаимодействии галоидного алкила с эфирами кислот трехвалентного фосфора. Однако 1-алкилалкоксифосфинил-1,2 - ди(диалкоксифосфинил)этаны ранее в подобной реакции не использовались.

Предлагается способ получения трифосфорзамещенных этапов взаимодействием 1-алкилалкоксифосфипил - 1,2 - ди (диалкоксифосфинил)этана с- галоидорганическими соединениями.

Реакция протекает по схеме:

(RO),P (О) СН - СН, - Р (О) (OR), +

:P(OR),

RX

-:(RO),P(0)CH - СН,Р (О) (OR),,

1 R-P(0)(OR)

где X - Hal; R и R - алкил.

Пример 1. 1 -Метилэтоксифосфинил-1,2ди (диэтоксифосфинил) этан.

Смесь 15 г (0,035 моль) тетраэтилэтилен (диэтилфосфонито)-1,2-дифосфоната и 7,3 г (0,05 моль) йодистого метила нагревают 2 час при 40°С. Нагревание прекращают после того, как реакционная смесь перестает реагировать с фенилазидом. Затем реакционную массу перегоняют в вакууме. Получают 11,7 г (80% от теории) соединения формулы

(ЕЮ),Р (О) СН - СН, - Р (О) (OEt),

i СНз-Р(0)(ОЕ1).

кипения 147°С/0,01 мм рт. ст.,

Температура i 1,1719, п2 /.

df D .,4524.

Найдено, %: С 37,89; Н 7,68; Р 22,45, MRc 94,04.

0

CisHsiOsPsВычислено, %: С 38,22; Н 7,65; Р 22,76, MRD94,15.

Пример 2. Пропилэтоксифосфинил-1,2-ди(диэтоксифосфинил) этан.

5

Смесь 8,5 г (0,02 моль) 1-диэтоксифосфино1,2-ди(диэтоксифосфинил)этана и 3,4 г (0,02 моль) йодистого пропила нагревают в приборе для вакуумной перегонки с одновременной отгонкой образующегося йодистого

0 этила. Отгоняют 2,8 г йодистого этйла (90% от теории) и остаток разгоняют в вакууме. Получают 7,8 г (89:% от теорий) соединения формулы (EtO),P (О) СН.СНР (О) (OEt), .OEt сн,сн,сн, Темнература кине) кинения 152°С/10-2 мм рт. ст., df 1,1309, п2о 1,4468. Найдено, %: С 41,53; Р 21,30, MRc 103,0. CisHssOgPs. Вычислено, %: С 41,30; Н 8,08; Р 21,29 MRo 103,4. Пример 3. 1-Карбметоксиметилэтоксифосфинил-1,2-ди (диэтоксифосфинил) этан. Смесь 8,5 г (0,02 моль) 1-диэтоксифосфино1,2-ди (диэтоксифосфинил) этана и 2,2 г (0,02 моль) метилового эфира хлоруксусной кислоты нагревают 1,5 час при 90-100°С, после чего реакционную смесь перегоняют в вакууме. Получают 7,5 г (80% от теории) соединения формулы (EtO),P (0)СН2СНР (О) (OFt), I /OEt 0 Р СН,СООСНз ... Температура кипения 160°C/lO мм рт. ст., df 1,1753, 1,4442. Найдено, %: С 38,70; Н 7,36; Р 19,81, MRD 105,4. CisHasOioPs. Вычислено, %: С 38,64; Н 7,13; Р 19,92, МКв 105,1, 1735 см-1. Предмет изобретения 1.Способ получения трифосфорзамещенных этанов, отличающийся тем, что галоидорганические соединения подвергают взаимодействию с 1-алкилалкоксифосфинил-1,2-ди(диалкоксифосфинил) этаном с последующим выделением целевого продукта известными методами. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании, например, до 40-100°С.