Способ получения 2-бензил-3-этоксипиридина Советский патент 1975 года по МПК C07D31/30 

1

Изобретение отиосится к новому способу иолучення новых производных пиридина, которые могут найти примеиеиие в химической иромышлеиности.

В орга|Иической химии широко иримеияется способ получения бепзильиых производных по реакиии Фриделя-Крафтса, однако до настоящего времени считалось, что ироизводиые пиридииа пе вступают в эту реакцию.

Согласно изобретеиию предлагаемый способ получения 2-беизил-З-этоксппиридииа заключается в том, что. 3-этоксипиридип подвергают алкилировалию хлористым бензилом при повышеппой температуре в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса, папример хлористого алюми}1пя, с последующим выделепием целевого продукта иззестиыми приемами.

Сначала получают комплекс 3-этоксипирпдипа с безводным хлористым алюминием, нагревая смесь реагентов до 140°С. К полученному ко.м:илексу нрибавляют хлористый бензил и реакциоппую смесь выдерживают при 170-180°С.

Выяснено влияние соотнощения реагируюидих компонентов и длительности процесса иэ выход целевого продукта. Полученные эксперимептальпые данные приведены в таблице.

Пз приведенного видно, что при увеличении .времени синтеза с 2 до 5 ч наблюдалось уменьщение выхода нродукта с 90 до 22%, что связано с обильным смолообразованием.

Малый был получен также при использовапип избытка алкилпрующего агента, что можно объяснить возможпостью алкилироваипя хлорпсто-го бензила ио фепилыюму кольцу и умепьщепием скорости конкурирующей

реакции беизилирования 3-зтоксипиридииа, так как для беизилироваиия молекулы 3-этоксипиридииа необходим более, чем двукратный избыток катализатора вследствие связываиия его в ком.плекс азотом и кислородом

молекулы 3-этоксиииридина. На это указывал и тот факт, что использова.ие эквимолекулярпых количест в исходных реагентов дало лишь следы 2-бензил-3-этоксш1иридина, так как весь .катализатор связывался в комплекс

с молекулой 3-этоксипиридпиа и не способен

был катализировать реакцию бензилирования. Наилучший выход продукта бензилироваяия З-этоксипиридииа (90%) был получен ири соотношении З-этоксипириди.иа, СбН5СН2С1 и А1С1з 1:1:3.

Строение полученного продукта подтверждено элементным анализом, данными ИК- и УФ-Спектров, определением молекулярной рефракции и встречным синтезом.

Пример В круглодониую колбу поместили 3,8 г (0,04 моля) 3-это:ксипирндина и 16 г (0,12 моля) хлористого алюмипия. Смесь спекалн 15 мин при 140°С. После охлаждения добавили 5,06 г (0,04 моля) хлористого бензила и .нагревали ири 170-180 С 2 ч. После окончания реакции смесь разлагали концентрированной соляной ки слотой. Отделяли кислотный слой, подщелачивали его дорН 9, отфильтровывали осадок. Продукт реакции многократно экстрагировали из маточника и осадка хлороформом. Экстракт сушили сульфатам натрия. Растворитель отгоняли, остаток перегоняли. Получено 5,46 г (90%) 2-бвнзил-З-этоксил-Иридина с т. кил. 64-65°С (6 мм рт. ст.). Возвращено 0,2 г (5% теории) 3-этоксипиридина с т. кип. 212-213°С.

2-Бвнзил-3-этоксипнридин представляет собой светло-желтое масло; п,° 1,4958; df 0,9604.

Найдено, %: С 78,80, 78,79; Н 7,10, 7,11; N 6,52, 6,50; MRo 64,36.

CnHisNO.

Вычислено, %: С 78,82; Н 7,09; N 6,57. MRo 64,35.

Бумажная хроматография в системе бутанол - вода - соляная кислота 50: 14:7, Rf 0,9.

УФ-спектр в растворе 0,1 .н. НС1 в метаноле рп,., 278, (Igs 3,64), 254 ям (Ige 7,20).

Пикрат имеет т. пл. 118-419°С (спирт).

Встречный синтез 2-бензил-З-этоксиниридииа осуществлен взаимодействием бензилмапнийбромида (нз 2,4 г магния и 26 г хлористого бензила) и О, 8г 2-хлор-З-этоксиииридина IB эфире.

Получено 0,31 г (28%) 2-бензил-З-этоксипиридина в виде бесцветного масла с т. кип. 64-65°С (6 мм рт. ст.); п , 1,4956; df 0,9603.

Пикрат имеет т. ил. 117-118°С (спирт). Смешанная проба с пнкратом продукта прямого бензиЛИрования 3-этоксипиридина депрессии темнературы плавления не дала.

Предмет изобретения

1.Способ получения 2-банзил-3-этоксш1Иридина, отличающийся тем, что 3-этоксиниридин подвергают взаимодействию с хлористым бензилом при повышенной температуре в

присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта известными прие.мами.

2.Способ по п. 1, отличающийся те,м, что в качестве катализатора используют хлористый алюминий.

3.Способ по н. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 140-180°С.

4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что молярное соотнощеиие 3-этоксипиридина, хлористого бензила и хлористого алюминия равно 1:1:3.