СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯа ПОЛИФТОРАЛКИЛЗАМЕЩЕННЫХБЕНЗИЛДИХЛОРФОСФАТОВ Советский патент 1974 года по МПК C07F9/14 

Изобретение относится к области получения дихлорфосфатов, а именно к способу получения новых а-полнфторалк.илзаимещенных бензилдихлорфосфатогв общей формулы I формула

,С1

СН-О-Р

о

где R - полифторал кил,

R - Н, алкил или полифторалкил.

Эти соединения могут быть использованы как полупродукты при синтезе практически важных веществ (пластификаторов, негорючих омазок и присадок и т. д.).

Способ получения а-полифторалкилзамещенных бензилдихлорфосфатов общей формулы I основан на не известной для данного класса соединеш-ш реакции а-полифторалкилбензилового спирта общей формулы И

К

СН- ОН I R

где R - полифторалкил,

R - Н, алкил или полифторалкил, с хлорокисью фосфора.

Согласно способу а-полифторалкилбензиловый спирт общей фОрмулы II подвергают взаи.модействию с хлорокисью фосфора в присутствии каталитических количеств солей металлов первой или второй группы периодической системы, например хлорида магния, при нагревании, желательно пр-и 140-175° С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Хлорокнсь фосфора предпочтительно брать в избытке. Выходы целевых продуктов 60-75%.

Пример 1. а-ТрифтормеТИлбензилдихлорфосфат 0,06-0,08 моль а-трифторметилбензилового спирта нагревают с избытком хлорокиси фосфора в присутствии каталитического количества соли Металла первой или второй группы периодической систе.мы в течение .нескольких часов При температуре бани 140-160° С, отгоняют избыток хлорокиси фосфора и перегоняют остаток в вакууме. Получают а-трифтсрметилбензилдихлорфосфат, т.

кип. 74-75° С (1 мм рт. ст.); по° 1,4715, df 1,4768.

Найдено, %: С 32,6. 32.6; Н 2,2, 2,3; С1 24,2, 23,9; F 19,6, 19,6; Р 10,6 10,6.

CgHsCbFsOaP.

Вычислено, %: С 32,8; Н 2,1; С1 24,2; F 19,4; Р 10,6.

Катализатор, соотношение реагентов, время реакции и выход а-трифторметилбензилдихлорфоофата приведены в таблице.

пературе бани 150-175°С. После перегонки в вакууме получают 15,8 г (73%) а-трифторметил - м - трифторметилбензилдихлорфосфата, т. кип. 93° С (0,7 мм рт. ст.); по 1,4372; df 1,57:01.

Найдено, %: С 29,8,29,8; Н 1,4, 1,4; С1 19,8, 19,2; F 31,4, 31,9; Р 8,5, 8,7.

Пример 2. а-ГептафторПропилбензилдихлорфосфат.

Смесь 12,7 г а-гептафторпропилбензилово.,го спирта, 6,4 мл хлорокиси фосфО|ра в 130 мг безводного хлористого кальциЯ нагревают в течение 15 час при температуре бани 150- 17.0° С, отгояяют «эбыток хлорокиси фосфора и перегоняют остаток в вакууме.

.Получают 12,9 г (71%) а-гептафторпропилбензилдихлорфосфата, т. кип. 91-93° С {0,7 мм рт. ст.), т. пл. 35-38° С.

Найдено, 7о: С 30,8, 30,9; Н 1,8, 1,7; CI 18,1, 18,0; F 34,3, 33,8; Р 7,7, 7,7.

СшНбСЬРгОгР.

С 30,6; Н 1,5; CI 18,1;

О/п

ВычИ)Слено, F 33,8; Р 7,9.

Пример 3. а-Трифторметил- г-трифторметилбензилдихлорфоюфат.

Смесь 14,5 г а-прифторметил-ж-трифторметилбензйловото спирта, 10,9 мл хлорокиси фосфора и 150 мг безводного хлористого кальция нагревают в течение 19 час при темCgHsClaFsOzP.

Вычислено, %: С 29,9; Н 1,4; С1 19,6; F 31,6; Р 8,6.

Предмет изобретен.и я

1. Способ полученная а-полифторалкилзамещенных бензилдихдорфосфатов общей формулы

где R - полифторалкил,

R - Н, алкил .или полифторалкил, отличающийся тем, что а-лолифторалкилбензиловые опИ|рты подвергают взаи-моаействию с хлороквсью фосфора в присутствии каталитических количеств солей металло.в первой или второй групп периодической системы при .нагреваний с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при 140- 175°С.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что хлорокнсь фосфора берут в избытке.