Способ получения сополимеров Советский патент 1974 года по МПК C08F23/00 

Изобретение отеосится к области лолучения поли.меров, содержащих функциональные группы: перекисные и ангидридные. Известен способ получения сополимеров путем радикальной сололимеризации малеииового алгидрида с ненасыщенлыми соединениями (стирол, вииилтолуол) лри нагревалии :в присутст ви.и перекисей в среде органического растворителя. Предлагаемый способ отличается тем, что в качестве ненасыщенного соединения лрименяют перекисный мономер общей формулы СН - С Е С - С - CRiRs - OORs, где R,, R, -СНз, , -С(СНз)з, - С.Ш R3 :-CH3; -С(СНз)з. Это позволяет лолучать ангидр.идсодержащие перекисно-функциональные олигомеры, которые могут найти лрименение в качестве структурирующих агентов, отвердителей эпокоидных смол л т. д. Согласно данному изобретению сополимерязацию осуществляют при 60-70°С в среде растворителя (цик-логексанон, диметилформамид и т. п.) лри содержании малеино.вого ангидрида в исходной смеси 5-70 мол. % без введения инициатора. Соотношение растворитель/смесь моломеров равно 1/1. Полученные ангидридсодержащие лереклси двукратно переосаждают из диэтилового эфира в петролейный и сушат лод вакуумом до постоянного веса. Полученные олигомерные функциональные лерекиси при содержании малеинового англдрлда в исходной смеси 40 мол. % и более растворяются в спиртах (метиловом, этиловом), а лри соответствующей обработке щелочами или NHs (с образованием СООМ, где M Na,K, NH) - и в воде. Такие спирто- и водорастворимые ангидридсодержащие полимерные перекиси могут использоваться для анализа лаковы.х покрытий. Пример I. В стеклянную градуированную амлулу, продутую аргоном, помещают 10,0 г циклогексанона, 2,64 г (40 мол. %) малеинового ангидрида и 7,86 г (60 мол. %) диметилвинилэтилилметил-гуоет-бутилперекиои и амнулу запаивают. После термостатирования при 70°С в течение 1 часа конверсия составляет 46,0%, а за 4 часа 98,0%. После очистки олигомерная лерекись имеет мол. вес. 896,3, содержит 1,82 .вес. % активного кислорода и 24,0 вес. % малеинового ангидрида. В ИК-спектре олигомерной перекиси имеется две интенсивные лолосы поглощения в области 1788 см- и 1741 -1711 , что под.. :. . 3 тверждает наличие ангидридной группы. Также «айдены полосы поглощения 2249 и 874 , которые соответственио относятся к валентным жолебаииям тройной и перекионой связей. Прдмер 2. В стеклянную градуированиую ампулу, продутую аргоном, помещают 10,0 г циклогексанона, 3,50 (50 мол. %) малеинового ангидрида и 6,50 г (50 ;мол. %) диметилви,нилэтин.илметил-трег-бутилперекиои и ампулу запаивают. Полимеризацию ведут при 60°С. За 1 час глубина превращения составляет 45,5%, за 2 час 83,2%. После очистки перекиснофункцианальный соолигомер имеет мол. вес 1483, содержит 1,06 вес. % активного кислорода и 32 вес. % маленнового аНгидрида. В ИК-спектре олигомерной нере;к.иси найдены валентные колебания ангидридных групп в области 1788 ом- и 1741 - 1711 см-, а также полоса поглощения 874 C.M-I, которая может быть отнесена к валентным колебаниям перекисной связи. Пример 3. В стеклянную градуированную ампулу, продутую аргоном, помещают 10,0 г циклогексанона, 3,19 г (40 мол. %) малаинового ангидрида и 6,82 г (60 мол. %) диметилвпиилэтииил.метилперекиси и ампулу запаивают. После термостатирования при 60°С в течение 1 часа конвероия составляет 29,2% за 3 часа 82,5%. После очистки олигомерная перекись имеет мол. вес. 1152, содержит 1,44 вес. % активного кислорода и 22,2 вес. % маленнового ангидрида. В ИК-спектре олигомера найдены валентные колебания в области 1798 см- и 1744- 17. 1711 см , подтверждающие .чаличиё ангпдридны.х- групп, а также полоса поглощепия 874 , которая может быть отнесена к валентным колебаниям перекисной связи. П р и м е р 4. В стеклянную градуированную ампулу, продутую аргоном, помещают 10,0 г диметилформамида, 1,87 г (30 мол. %) малеинового ангидрида и 8,13 г (70 мол. %) диметилвилилэтинилметил - трет - бутилперекиси и ампулу запаивают. Полимеризацию ведут при 60°С. За 1 час конверсия составляет 20,02%, за 4 часа 41,4%. После отчистки олигомерная перекись имеет мол. вес. 1556, содержит 2,31 вес. % активного кислорода и 28,1 вес. % .малеинового ангидрида. В ПК-спектре соолигомера найдены валентные колебания в области 1788 см- и 1744- 1711 см-, подтверждающие наличие ангидридных групп, а также полоса поглощения 874 см-1, которая может быть отнесена к валентным колебаниям перекисной связи. Предмет и з о б р е т е н и я Способ получения сополимеров путем радикальной сополимеризации малеинового ангидрида с ненасыщенным соединением при нагревании в среде органического растворителя, отл и чающийся тем, что, с целью получения ангидридсодержащих перекисей, в качестве епасыщенного соединения применяют перекионый мономер общей формулы H,C CH-CEC-C-CR,R2-OOR3, где Н„ , -С.Н,; -С(СНз)з; -CeHji -С(СНз)з.