СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ИМИДОКАРБОНАТОВ Советский патент 1974 года по МПК C07C257/06 C07C323/27 C07C329/00 

Изобретение относится к способу получения новых Производных имидо.карбоната, обладающих биологически акти1вны.ми свойствалш.

Известен способ получения дитиоимидокарбсл1ата общей фор:муль(

КМ С(5СИз)2,

где R - сульфоа.рилвная rpyinna, замещенная галоидом, ,гр1у|Ппой, или а:ц1иламипной группой, заключающийся в том, что метиловый эф|Ир cooTBeTCTiBOHHo замещенной дитиокарбамнновой кислоты подвергают взаимодейспвию с йодистым метилом.

Однако сиптез новых соеди-нений, обла|Дающих кратно улучшенным.и свойствами привлекает в настоящее время внимание разл.ичных исследователей.

Согласно -изобретению получают новые производные имидокарбоната общей формулы

Y-E,

/ Л

Р-.

лом, Пиридиновое кольцо, незамещенное или замещенное галоидом или низшим алкило.м с количеством заместителей 1-3;

R - алкил, незаМещенный или замещенный 01КСИ Гру1ИПОЙ ИЛ|И алкоксикарбонильной группой; алкенил, адкинил, ар ал кил, ароматическое кольцо, 1неза меще1н:ное или замещенное 1-4 атомами галонда, 1-4 алкиотами .или нитрогруппой; фен0ксиал;кил, замещенный гаЛОИДОМ или низщим ал.килом;

R2 - алкил, замещенпый оксигруппой ил;и аЛ|КОксИкарбонильной группой; алкенпл, , арал-кил, ароматическое кольцо, незамещенное или замещен-ное 1-4 атомами галоида, 1-4 алкила ми, литрогрустпой или низЩИМ алкилеиом; причем, когда Аг - незамещенное бензольное кольцо R, .и R2 - аралкильные радикалы по крайней мере, один из которых И .меет заместитель, которые обладают лучщими свойствами но сравнению с известными.

Согласно изобретению, указанные соединения получают взаймодейстВИем эфиров TIIOкарбамиповой или дитиохарбаминовой кислоты общей фор-мулы:

где Ar, Y i RI имеют указанные значения, с галоиасргаНичеокклш соединен и Я .ми общей (bop мулы

R2-X,

где 2 имеет у.казан-ные значения, X - атом галоида.

Для проведе;;,яя синтеза -к раствору 1 моля производного THOiKapoaiMHHosoro или днтиокарбалш1ново1го эфира s метаноле, этаноле, тетратидрофура1ие, диоксане, дитиметилсульфоксиде .или диметилфор.ма.миае добавляют 1-2 моля галоидорган чвако:го соединения и -1,5 моля основания (гидроокиси щелочиого или щелочноземельного металла, например NaOH, КОН, Са(ОН)2 «ли алкоголята, налрИМер NaOCHs, или NaOC2H5 «ли КОСНз) для нейт1рализации соляиой кислоты, которая образуется во время реакции. Можно сначала добавлять оонава-Нгие к распвору проиэводного карбаминового эфира, а зате,м добавлять галоидорганичеокое соединение, или сначала к piacTBOpy карбаМинО|В01ГО эфира добавляют гало«аорга,ническое соединение, а затем основание. Реакцию ведут при перемешивании при температуре от О - 100° С в течен1ие 1-4 час. По акоНчании реакции омесь выливают в избыточиое Количество воды, лолученные кристаллы или маслянистый слой отделяют фильтрованием или эистрагир,ованием органи чесюим растворителем, «е смешивающимся с водой, например банзолой, толуолом, этилацетато.м, эфиро м и т. л.

Пример 1. К-3,4-Я1И1ХЛОрфенил-О-1метил5-/г-хлор:бензилим,идтиака|р|бонат.

В растворе 5,6 г (0,1 моля) 1гидроо1киси «алия в 50 мл метанола растворяют при комнатной температуре 23,6 г (0,1 моля) N-3,4ди.хлорфенил-О-.метилтиО|Карбоната. В этот раствор л,о каиля-м добавляют при С 16,1 г (0,1 моля) я-ллорбензил:хлорида и полученную смесь перемешив ают 2 часа. Затем реакционную омесь выливают в 500 мл воды, маслялый слой экстрагируют этилацетатом и одиН раз промывают водой. Затем экстракт сушат над безвоДНьш сульфатом натрия, растворитель отгоняют л (Получают 33 г маслянистого вещества. Это .маслянистое вещество смешивают с 50 мл н-гаксана, смесь перемешивают при 1ко,м.натной темлературе и получают иглообразные кристаллы. Их отфильтровывают, сушат и шолучают 31,4 г 1х1-3,4-дихлор - О-метил-З-п-хлорбензилимино - тиокарбонат с вы.ходо: 1 87%.

П р е д м е т изобретения

Способ получения производных имидокарбонатов общей формулы

Y-R,

.

S-R,

где Y - кислород ,или сера.

Аг - аро-матический радикал, неза1мещанный или замещея/ный галоидом или алкиЛОМ; пиридиновое кольцо, незамещенное или замещенное галоидО М или нивщим алкилом с

количеством за.местиггелей от I до 3;

RI - алкил, незамещен-ный или замещенный оксигру/И1Пой или ал1каксикарбонильной группой; алкенил, ал1КИ|Нил, аралдаил, аро матическое кольцо, «ез-а мещеиное или замещенное

1-4 атомами галоида, 1-4 алкилами ил.нитрогруппой; феноксиалкил, замещенный галоидами или ниЗШИМ алкилом;

RS - ал1кил, за/мещевный омсигруппой или ал1коксикарбонильной груипой; алкенил, адкиН;ил, аралкил, ароматическое кольцо, -пезамещввное или за|меше«ное 1-4 атомами галоида, 1-4 алкилами, иитрогруплой иди низшим алкилано.м, лричам, /когда Аг - неза.мещенное бензольное кольцо, Ri и R2 - аралкильныерадвкалы, .по крайней мере один из которых имеет заместитель, отличающийся тем, что эфиры тио.кар баминовой или дитиокарбаминовой кислоты, общей формулы

Аг-NH-С-У-Rb i S

где Аг, R и У имеют указанные значения,.подвергают |ВзаИ|Модей1ствию с галоидорганическими соединениями общей формулы

R2-X,

где R2 Игмеет указанные значения, X - атом галогена, с лоследующиьм выделением целевого продужта известными приема.ми.