СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ АЛЬДЕГИДОВ И АЛЬДЕГИДОЭФИРОВ Советский патент 1974 года по МПК C07C47/21 C07C45/45 C07C69/12 

1

Изобретение относится к способу получения непредельных альдегидов и альдегидоэфиров, которые широко применяются в парфюмерной промышленности.

Известен способ получения непредельных альдегидов путем взаимодействия алканалей с р-пиненом при температуре 80-120°С в присутствии перекионых инициаторов.

Непредельные альдегиды, полученные известным способом, содержат в молекуле только одну двойную связь; кроме того, по известному методу необходимо использование опасных в обращении перекисей.

Цель изобретения - расширить ассортимент получаемых продуктов и упростить процесс.

Отличительная особенность предложенного способа состоит в том, что в качестве инициаторов используют соединения металлов переменной валентности или их смеси в окисленной форме, например Мп (III), Со (HI), Си (II).

Предпочтительно процесс ведут при 40- 80°С в среде полярного растворителя, например уксусной кислоты, или смеси полярного и неполярного растворителя, например уксусной кислоты и петролейного эфира. С целью преимуш,ественного получения 2-(А -п-менгенил-7) алканаля процесс ведут ири молярном соотношении алканаль: р-пинен не менее 5. Для

преимущественного получения 3- (6,6-диметил2-норпиненил-2) алканаля, 2-(А ()-ментадиенил-7) алканаля и 2-(8-ацетокси-А-/г-ментенил-7)алка«аля процесс ведут в присутствии триацетата марганца и каталитических количеств ацетата меди при молярном соотношении алканаль: р-пинен:триацетат марганца 1 - 10: 1 :0,1 -1. В процессе реакции соли металлов количественно переходят из высшего в низшее валентное состояние. Их регенерируют окислением кислородом в присутствии уксусного альдегида или перуксусной кислотой в среде уксусной кислоты. Получаемый таким образом уксуснокислый раствор соли металла в активной форме может быть снова использован в процессе.

Примеры иллюстрируют предлагаемый способ.

Пример 1. В ампулу, содержащую 27 г Мп (ООССНз)з-21-120 приливают раствор 1,5 г Си (ООССНз)2-Н2О в 35 мл лед. уксусной кислоты, затем прибавляют 8,8 г ацетальдегида, 11 мл гексана и 10,2 г р-пинена. Ампулу

запаивают и нагревают при 50-60°С в печи с электрообогревом, установленной на качалке. Продолжительность реакции 3-4 час. Ее окончание определяют по изменению темнокоричиевой окраски раствора в голубую. Затем реакционную массу обрабатывают 200 мл